金属腐蚀与防护第三章.ppt

3.3.4 溶胶.凝胶成膜 溶胶.凝胶法（sol.gel）是从金属的有机或无机化合物的溶液出发，在溶液中通过化合物的加水分解、聚合，把溶液制成溶有金属氧化物或氢氧化物微粒子的溶胶液，进一步反应使发生凝胶化，再把凝胶加热，通过处理使其转变成多晶体。 金属腐蚀与防护第三章 溶胶.凝胶可用的最好化合物是金属醇盐，金属的乙酰丙酮 盐或其它金属有机酸盐。在没有合适的金属化合物时，也 可采用可溶性的无机化合物，或直接用氧化物微粒子进行 溶胶.凝胶处理。 金属腐蚀与防护第三章 溶胶.凝胶法原本是作为新的无机材料的合成而开发的新方 法，表面涂膜的利用是溶胶.凝胶法应用的一个新领域。 溶胶.凝胶涂膜可以赋予基体各种性能，其中包括机械、 化学保护、光学、电磁和催化等性能。 溶胶.凝胶涂膜：工艺简单，成膜均匀，成本很低。 大部分熔点在500℃以上的金属、合金以及玻璃等基体都可 采用。 3.3.4.1 溶胶.凝胶工艺 先选可得到希望氧化物的金属 醇盐，添加乙醇制成混合溶液。 其次在醇盐的酒精溶液中添入 加水分解所必要的水和作为催 化剂的酸(或氨水)制成用于反 应的初始溶液。 把醇盐.水.酸.酒精溶液在室温至80℃下循环搅拌，使发生醇盐的加水分解和缩聚反应，生成含有金属氧化物粒子的溶胶液。反应继续进行变成整体固化的凝胶。 例如Si(OC2H5)4 (四乙氧基硅烷)的加水分解，由下式表示： nSi(OC2H5)4 + 4nH2O ? nSi(OH)4 + 4nC2H5OH 生成的Si(OH)4 富有反应性，发生如下聚合： nSi(OH)4 ? nSiO2 + 2nH2O 形成以 键接的SiO2固体。 (a)是初始溶液，(b)是加水分解和缩聚反应形成的粒子，(c)是粘度增加后 发生凝胶，析出软的体状物(润湿的凝胶体)，如果组成和反应条件合适， 把湿润的凝胶体干燥，变成(d)干燥多孔的凝胶体。把干燥的凝胶体 在适当的温度(SiO2系800～1200℃)，慢慢加热，得到(e)体状玻璃体，即 石英玻璃板和玻璃棒。 金属腐蚀与防护第三章 涂膜的厚度与溶胶液的氧化物浓度、粘度及提拉速度有 关，随三者的提高而增厚。而且加热温度越高，时间越 长，凝胶膜越薄。 未烧结的膜是多孔的，烧结后微孔减少。 在溶胶.凝胶过 程中，加入其它凝胶体、粉末或功能性分子，可获得新的 凝胶多晶体或凝胶状无机.有机复合体涂层。 金属腐蚀与防护第三章 3.3.4.2 溶胶.凝胶膜的应用 1．保护涂膜 溶胶.凝胶膜对于提高基件的化学耐久性、防止氧化有显著的效果。基体可以是金属，也可以是硅半导体或玻璃。此外，在碱石灰玻璃和金属的基体上涂上石英玻璃膜，可提高强度。 2．光学功能膜 TiO2.SiO2膜作为太阳的反射膜已被实用化。TiO2用于太阳光遮断膜，按厚度不同可呈青、紫、绿等美丽的干涉色，可用于装饰。 In2O.SnO2膜可反射红外线用于遮断膜。 * (3) 磷化膜的防护性能 a．不加封闭处理的磷化膜不能给金属以足够的抗蚀性。根据部件的实际要求，用油、油漆和清漆涂层之后可以得到足够的防护能力。 b．高温磷化的锰磷化膜的抗蚀性能最高，而亚铁磷酸盐膜抗蚀性能较低。 c．磷化膜易溶于酸和碱，即使是稀酸或稀碱溶液也能使膜发生显著变化。 金属腐蚀与防护第三章 3．影响磷化膜性质的因素 (1) 表面预处理：表面预处理方法对磷化过程、磷化膜的性质、磷化膜晶格点阵的畸变程度和类型有很大的影响。在各种清净方式中以机械清理特别是喷沙的效果最好，最有利于磷化膜的生成。 (2) 磷化条件的影响：磷化膜的质量还取决于磷化溶液的浓度、组成和温度。氢离子的浓度、重金属离子和H2PO4? 离子对成膜反应有很大的影响。 金属腐蚀与防护第三章 (3) 钝化的影响：在稀铬酸或铬酸盐溶液(0.01％)里进行后处理，可以 减小磷化膜自由孔隙面积，不仅可提高抗蚀性，还 可改善用漆层的性能。 (4) 温度的影响： 磷酸锌膜晶体结构相当于?.磷锌矿[Zn3(PO4)2?4H2O]， 在105?C，140?C，163?C分别可形成?.磷锌矿(斜方晶 系片状体)、?.磷锌矿(斜方晶系)以及?.磷锌矿(单斜晶