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第八章 分子结构和性质Molecular Structure and Property 第一节 离子键 第二节 键参数 第三节 共价键的价键理论 第四节 分子结构与物理性质 第五节 分子间作用力 第一节 离 子 键 一、离子键的形成与特点 二、离子的电荷、电子和半径 三、离子极化 一、离子键的形成与特点 (一)离子键的形成 当电负性较小的活泼金属元素的原子与电负性较大的活泼非金属元素的原子在一定条件下相互接近时,它们都有达到稳定的稀有气体结构的倾向,活泼金属原子失去最外层电子,形成具有稳定电子层结构的带正电荷的阳离子;而活泼非金属原子得到电子,形成具有稳定电子层结构的带负电荷的阴离子。阴、阳离子之间由于静电引力相互吸引,当它们充分接近时,原子核之间及电子之间的排斥作用增大,当阴、阳离子之间吸引作用和排斥作用达到平衡时,系统的能量降到最低,阴、阳离子间形成稳定的化学键。这种通过阴、阳离子间的静电作用而形成的化学键称为离子键 。 (二)晶格能 在标准状态下使单位物质的量离子晶体变为气态阳离子和气态阴离子时所吸收的能量称为晶格能,用符号 表示。 晶格能是衡量离子键强度的标志。晶格能 越大,离子键强度就越大,熔化或破坏离子晶 体时消耗的能量也就越大,离子晶体的熔点越 高,硬度也越大。 二、离子的电荷、电子构型和半径 离子化合物的性质在很大程度上决定于离子键的强度,而离子键的强度又与离子的半径、离子的电荷和电子的构型密切相关。 (一)离子半径 与原子一样,单个离子也不存在明确界面。 所谓离子半径,是根据离子晶体中阴、阳离子的 核间距测出的,并假定阴、阳离子的平衡核间距 为阴、阳离子的半径之和。离子半径可用X 射线 衍射法测定,如果已知一个离子的半径,就可求 出另一个离子的半径。 离子半径具有如下规律: (1)同一种元素的阴离子半径大于原子半径而阳离子半径小于原子半径,且正电荷越多,半径越小。例如: (2)同一周期电子层结构相同的阳离子的半径,随离子电荷增加而减小;而阴离子的半径随离子电荷增加而增大。例如: (3)同一主族元素的电荷相同的离子的半径,随电子层数增加而增大。例如: (二)离子的电荷 离子所带的电荷也是影响离子键强度的重要 因素,当离子的半径相近时,离子的电荷越高, 对带相反电荷的离子的吸引力越强,离子键的强 度就越大,形成的离子型化合物的熔点也越高。 (3)18 电子构型:最外层电子构型为 ns2 np6nd10 ,如 Ag+ ,Zn2+ 等 。 (4)18+2 电子构型:次外层有18 个电子 最外层有2 个电子,电子构型为 ,如 等。 (5)9~17电子型构:最外层有9~17个电子,电子构型为 ns2np6nd1~9,如 等。 离子的电子构型对离子键的强度有一定的 影响,因此对离子化合物的性质也有一定的影 响。 响。 非极性共价键:化学键的正、负电荷重心重合 极 性 共价键:化学键的正、负电荷重心不重合 H-H Cl-Cl H-Cl H-OH N ? N O = O O=C=O NH3 第三节 共价键理论 一、经典路易斯学说 二、现代价键理论 三、杂化轨道理论 四、分子轨道理论 一、经典路易斯学说 1916 年,美国化学家Lewis 提出了经典共价 键理论。Lewis
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