化工生产过程分析与组织.pptxVIP

第二章化工生产过程分析与组织化工生产过程分析12可能性可行性顺利实现化工生产△G；KpE；k化学热力学化学动力学核心化学反应第二节 化工生产过程热力学分析热力学分析的任务:1、反应方向：判别化学反应能否进行和进行的方向。2、反应限度：通过化学平衡的原理和平衡常数的计算确定化学反应过程进行的最大限度。3、反应热：通过化学反应过程热效应的计算确定适宜的反应条件。热力学分析——反应方向热力学分析的依据:热力学第二定率判据：吉布斯函数（吉布斯自由能）反应方向：化学反应自发进行△rGm0△rGm=0化学反应达到平衡状态可能性△rGm0化学反应不能自发进行（逆向自发进行）热力学分析——反应限度bB+dDgG+rR对于理想气体在恒温恒压下反应：当反应达到平衡状态时：Pi-组分i的分压Po=101.3kPaKp为化学反应平衡常数，其值越大，说明反应达到平衡时，体系中产物的量越大，原料的量越少。热力学分析——反应限度反应难易程度：当△rGm0时，Kp值很大；且△rGm越小， Kp值越大，反应越容易自发进行反之，当△rGm0时， Kp值很小；且△rGm越大， Kp值越小，反应越难自发进行用途：在对某一生产工艺分析中，可据此判断主、副反应的难易程度，从而确定适宜的工艺条件。热力学分析——反应限度反应限度——化学平衡同理，当△rGm0时，Kp值很大；且Kp值越大，反应进行的限度越大。定性反之，当△rGm0时， Kp值很小；且Kp值越小，反应进行的限度越小。产物的平衡浓度c产物*——极限浓度定量反应物的平衡转化率X*——极限转化率热力学分析——化学平衡及平衡移动温度对化学平衡的影响根据恒压方程式：若△H＞0，即吸热反应，则＞0说明Kp 值随T的升高而增大；若△H ＜ 0，即放热反应，则＜ 0说明Kp 值随T的升高而减小；热力学分析——化学平衡及平衡移动压力对化学平衡的影响bB+dDgG+rRyi-i组分的摩尔分率△n=g+r-(b+d)当△n=0时，Ky与压力无关P↑，Ky ↑（平衡向生成物的方向移动）当△n＜0时，P↑，Ky ↓ （平衡向反应物的方向移动）当△n＞0时，热力学分析——化学平衡及平衡移动N2＋3H2例：2NH3△n＝-2Kp与P无关，P↑，Ky ↑（)↓↑↓∴对于△n＜0 （分子数减少的反应），增加体系总P，将有利于平衡向生成物的方向移动。热力学分析——化学平衡及平衡移动C2H5OH例：C2H4＋H2O△n＝1Kp与P无关，P↑，Ky ↓ （)↑↓↓∴对于△n ＞ 0 （分子数 增大的反应），增加体系总P，将有利于平衡向反应物的方向移动。热力学分析——化学平衡及平衡移动反应物浓度对化学平衡的影响gG+rRbB+dD增加反应物浓度或减小生成物浓度，化学平衡向正反应方向移动。增加生成物浓度或减小反应物浓度，化学平衡向逆反应方向移动。第三节 化工生产过程动力学分析动力学分析的任务:化学反应达到限度所需要的时间化学反应速率：单位时间内某一种反应物或生成物浓度的改变量bB+dDgG+rR化学反应速率方程非基元反应基元反应阿伦尼乌斯经验公式第三节 化工生产过程动力学分析（1）温度T对反应速率r的影响近似的认为，温度每上升10℃，反应速率大约要变为原来的2～4倍。（范特霍夫规则）一般地，温度升高，反应速率增大。且，高温对活化能高的反应有利，低温对活化能低的反应有利。（阿伦尼乌斯经验公式：）第三节 化工生产过程动力学分析rr①②常见的5类反应的反应速率随温度的变化情况。TTrrr④⑤③TTT第三节 化工生产过程动力学分析（2）催化剂对反应速率r的影响催化剂能改变反应路径，降低反应的活化能，加快反应速度。E↓，k↑, r↑未加catADE非催化加入catADE催化=E1+E2+E3①③②CB－E非催化E催化△E＝第三节 化工生产过程动力学分析例：2HIH2+I2设T=573K，E催化=104.68kJ/molE非催化=184.23kJ/mol经测定：△ E＝E非催化－E催化 ＝79.55kJ/mol根据阿伦尼乌斯方程：加入催化剂后，反应速率明显提高！第三节 化工生产过程动力学分析（3）反应体系中各物质的浓度C对反应速率r的影响（液相反应）反应初期：C反应物高，反应速率越快；随着反应的进行，C反应物↓，r↓；对于可逆反应，反应的推动力＝ C反应物－ C反应物*（推动力越大，反应速率越大）结论不断从反应体系中移出生成物，提高C反应物，有利于平衡向生成物的方向移动。第三节 化工生产过程动力学分析（4）压力P对反应速率r的影响（气相反应）C反应物↑P ↑反应速率r↑反应能耗大，对设备要求高，不经济。P ↑惰性气体的存在，p反应物 ↓动力学上不利（不利于反应速率）r↓有利于△n＞0的反应的平衡向正方向移动热力学上有利第四节 化工生产过程影响因素分析