第二章生药的化学成分及其分析方法.pptx

生药的化学成分及其分析方法;几个概念;有效成分：具有显著生理活性和药理作用的成分，包括生物碱类、苷类、挥发油类等。 辅成分：具有次要生理活性和药理作用的成分，如槟榔中的鞣质。 无效成分：没有生理活性的成分，包括纤维素、木栓、角质、色素等。;生药的化学成分;1. 氧苷： 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如皂苷，强心苷均属此类。 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。;红景天苷; 氰苷：主要是指α-羟基腈的苷。 该类化合物多为水溶性，在酸或酶催化时易于水解。生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分解为醛(酮)和氢氰酸。 芳香族氰苷，分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸，因而可以用于镇咳。如苦杏仁可用于镇咳，正是由于其中的苦杏仁苷分解后可释放少量HCN的结果。;;酯苷：苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 郁金香中的山慈菇苷A (tuliposide A)，有抗真菌活性，放置日久，失去抗真菌活性。山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯A (tulipalin A)。 ;2. 硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷。 ;;3.氮苷： 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生化领域中的重要物质。如核苷类化合物。;4. 碳苷： 是一类糖基和苷元直接相连的苷，如黄酮、芦荟苷和牡荆素等。;理化性质与鉴别 1.水解或酶解 除碳苷外，苷类能被稀酸、酶水解生成苷元和糖。 2.溶解度 多数苷类可溶于水，而苷元一般不溶于水，溶于有机溶剂。氰苷水溶解度较大，可用苦味酸钠试纸进行鉴别。 3.显色反应 Molish反应、Fehling反应。 ;;;分布与活性;存在方式 黄酮类化合物除少数游离外，大多数以苷的形式存在（O-苷或C-苷）。 溶解性 苷：水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯。 苷元：甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等。 酸碱性 既具有酸性，又具有碱性。 颜色 与分子中存在的交叉共轭体系和助色团的类型、数目及取代位置有关。 ;1.盐酸－镁粉还原反应 取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，滴加几滴浓盐酸，1～2min内即出现颜色。 ;2.金属盐类试剂的络合 具有以下结构单元的黄酮类化合物可与铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂形成有色络合物。 ;三、萜类 结构特征 萜类化合物(terpenes)是以异戊二烯(isoprene)为基本单位的聚合体及其衍生物。分子式的种类繁多，自然界已经发现约22000种。通式为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物。;分类与活性 1.单萜类 分子式为C10H16，其分子中含2个异戊二烯单位。其含氧衍生物（醇类、醛类、酮类等），多具较强的香气和生物活性。 类型：直链、单环、双环 ;;;;;;理化性质与鉴别;环烯醚萜骨架 裂环环烯醚萜骨架;分布与活性 主要分布于玄参科、龙胆科、茜草科、忍冬科等生药中。 生药山栀子主要成分栀子苷和京尼平苷具有显著的生物活性，具有泻下作用和促进胆汁分泌的利胆作用。 地黄的降血糖的活性成分为梓醇，该化合物还具有利尿和缓下功效。;理化性质与鉴别 苷类多为无色结晶，味苦，有吸湿性。易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等。 易水解，如地黄或玄参炮制后变黑。 可与酸、碱、氨基酸等呈特殊颜色的反应。;五、皂苷类;三萜皂苷 三萜类化合物与糖结合而成的化合物，多含COOH。 ;;; 甾体皂苷 甾体皂苷的皂苷元由 27 个碳原子组成，其不含羧基， 呈中性，故又称中性皂苷。 分为4个类型： 螺甾烷醇型 异螺甾烷醇型 呋甾烷醇型 变形螺甾烷醇型;;分布与活性 三萜皂苷主要分布于双子叶植物，主含三萜皂苷的有人参、三七、西洋参、甘草、黄芪、柴胡、党参等。 甾体皂苷主要分布于单子叶植物，主含甾体皂苷的有麦冬、天冬、重楼、知母、黄精、穿山龙等。 皂苷能与红细胞膜上胆甾醇相互作用，渗透性增加，导致红细胞膜破裂，使血红蛋白流失而具有溶血作用。此外还有消炎、抗菌、抗肿瘤等活性。;理化性质 状态：白色无定形粉末 溶解性：溶于水、稀醇等 水解：酸、碱、酶 溶血性：能破坏红细胞。;鉴别 泡沫试验：取中药粉末1g，加水10ml，煮沸10min后过滤，将滤液于试管中强烈振摇，如产生持久性泡沫(15min以上)即为阳性反应。 溶血实验：生药水浸液1ml，加1.8%氯化钠溶液1ml及2%红细胞悬浮液1ml，摇匀后放置，数分钟后可见溶液变透明红色。 显色反应：生药粉末1g，加10ml70%乙醇于水浴回