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硕士学位论文 可见光诱导烯烃非末端C-H 键的官能团化 FUNCTIONALIZATION OF INTERNAL OLEFINIC C-H BONDS BY VISIBLE LIGHT PHOTOREDOX CATALYSIS 张磊 哈尔滨工业大学 2015 年 6 月 国内图书分类号：O622 学校代码：10213 国际图书分类号：547.1 密级：公开 理学硕士学位论文 可见光诱导烯烃非末端C-H 键的官能团化 硕 士研究生：张磊 导 师：夏吾炯教授 申 请 学 位：理学硕士 学 科：有机化学 所 在 单 位：理学院 答 辩 日 期：2015 年6 月 授予学位单位：哈尔滨工业大学 Classified Index: O622 U.D.C: 547.1 Dissertation for the Master’s Degree in Science FUNCTIONALIZATION OF INTERNAL OLEFINIC C-H BONDS BY VISIBLE LIGHT PHOTOREDOX CATALYSIS Candidate ： Lei Zhang Supervisor ： Prof. Wujiong Xia Academic Degree Applied for ： Master of Science Speciality ： Organic Chemistry Affiliation ： School of Science Date of Defence ： June, 20 15 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘要 摘 要 可见光促进的有机合成反应受到越来越多科学家的重视，是一类新型的有机 化学反应。近年，可见光催化剂的发现，使得可见光参与有机反应成为了可能。 随后有机可见光化学得到了迅速的发展，例如：烯烃及芳香环的三氟甲基化反应、 卤代化合物的还原脱卤反应、环氮及环氧化合物的开环反应、醛类化合物的氧化 反应和酮类化合物的还原反应。本文主要考察了在可见光诱导下 α-羰基二硫缩烯 酮类化合物的溴代反应和三氟甲基化反应。 本文以苯基-α-羰基二硫缩烯酮为模板底物，以5W 蓝色 LED 灯为光源，通过 筛选确定了最优反应条件。以Togni 试剂为氧化剂和三氟甲基化试剂，DMSO 为 溶剂，Na CO 为碱，Ru(bpy) 2+为可见光催化剂实现了羰基α-位的三氟甲基化，合 2 3 3 成一系列 α-羰基二硫缩烯酮的三氟甲基衍生物；类似地，以四溴化碳替代 Togni 试剂作为氧化剂，实现了羰基 α-位的溴代，合成一系列 α-羰基二硫缩烯酮的溴代 衍生物。本文共合成了19 个α-羰基二硫缩烯酮衍生物，并提出可能的反应机理： 在α-羰基二硫缩烯酮化合物的三氟甲基化过程中，Togni 试剂得到一个电子生成三 氟甲基自由基，然后加成到 α-羰基二硫缩烯酮双键上形成自由基中间体，