核磁共振波谱法讲义.pptxVIP

第十四章 核磁共振波谱法;第十四章 核磁共振波谱法 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy , NMR;第一节 NMR简介 1、一般认识 NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequency Radiation) 的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一。 在强磁场中，原子核发生能级分裂，当吸收外来电磁辐射时，将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。 射频辐射—原子核(强磁场下能级分裂)—吸收─能级跃迁─NMR 测定有机化合物的结构，1HNMR──氢原子的位置、环境以及官能团和C骨架上的H原子相对数目。 与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。; 2、发展历史 1924年：Pauli 预言了NMR 的基本理论，即，有些核同时具有自旋和磁 量子数，这些核在磁场中会发生分裂； 1946年：Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证 实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖； 1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR 仪； 1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影 响与物质分子结构有关。 1970年：Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化（早期多使用的是连续波 NMR 仪器）。;; 原子核自旋情况，用自旋量子数（I）表征。 I的取值由原子核的质子数和种子数决定： 质子数和中子数都为偶数， I=0 （12C, 16O，32S, 28Si）---无自旋，无NMR 质子数和中子数一个为奇数，一个为偶数，I为半整数， I=1/2 （1H，13C ，19F，31P） ---自旋情况简单，NMR主要研究对象 I=3/2 （11B，33S，35Cl，79Br，81Br） I=5/2 （17O） 质子数和中子数都为奇数，I为正整数， I=1 (2H，14N ） 凡I≥1，I=1，2，3，……, 3/2, 5/2, … 自旋情况复杂，目前NMR研究较少;二、原子核能级的分裂及其描述： 在无外加磁场时，核能级是简并的，各状态的能量相同。 有外加磁场（B0≠0）时，原子核自旋运动受限，表现为：自旋取向受限（核自旋方向有特定取向），相对外加磁场方向，只有2I+1种取向。 对氢核来说，I=1/2，只能有2?1/2+1=2个取向：+1/2和-1/2。也即表示 H 核在磁场中，自旋轴只有两种取向： 与外加磁场方向相同，m=+1/2，磁能级较低 与外加磁场方向相反，m=-1/2，磁能级较高 ;17:17:18; 受限下的核运动 原子核运动=自旋+回旋 （拉摩尔进动） —自旋：绕自旋轴（感应磁场轴）旋转 —回旋：绕回旋轴（外加磁场轴）旋转 进动频率=表征不同原子核的进动情况; 当外来射频辐射能量（hv0）等于△E时，则原子核吸收电磁辐射能量，发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。 即， 也就是说，当外来射频辐射的频率满足上式时就会引起能级跃迁并产生吸收。—— 核磁共振条件; 总之，自旋量子数 I ≠ O的原子核在磁场中都将发生分裂，可以吸收一定频率的辐射而发生能级跃迁，发生核磁共振。 ;例1：许多现代NMR仪器所使用的磁场强度为4.69T。请问在此磁场中，氢核可吸收多大频率的辐射？ ;第三节 核磁共振波谱仪 一、仪器组成： 磁体：产生强的静磁场。 射频源：用来激发核磁能级之间的跃迁。 探头：位于磁体中心的圆柱形探头作为NMR信号检测器，是NMR谱仪的核心部件。样品管放置于探头内的检测线圈中。 接收机：用于接收微弱的NMR信号，并放大变成直流的电信号。 匀场线圈：用来调整所加静磁场的均匀性，提高谱仪的分辨率。 计算机系统：用来控制谱仪，并进行数据显示和处理。;14; 1）磁体：产生一个恒定的、均匀的磁场。磁场强度增加， 灵敏度增加。 永久磁铁：提供0.7046T（30MHz）或1.4092T（60MHz）的场强。特点是稳定，耗电少，不需 冷却，