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核磁共振谱学8.pptxVIP

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? 饱和S跃迁,即用射频场照射S核,使S跃迁对应的两个能级布居相等。;? 如果W2是主导弛豫过程,则信号增强。;;? 对小分子,它们在溶液中翻滚很快,??c 1(极窄条件), W2主导,有正的NOE增强( ? = 0.5 )。; 分子 小 中等 大 分子量 1000 ≈1000 1000 运动 快 中等 慢;质子-质子距离(?);8.1 引言;? 质子宽带去偶谱;? 单脉冲FT实验除节省时间外,所得信息与CW-NMR方法相同。;? 相干:是描述自旋体系状态的波函数之间关系的一种物理量,不仅包括?m = 1的状态之间的关系,还包括?m = 0, ?m = 2等状态之间的关系。;;8.2.2 自旋回波对J偶合的影响;;? 现在我们加上180度脉冲并开始去偶。;? 现在我们取不同tD值,可以得到不同的信号强度。对CH2和CH3,分析是相似的。;? 实验时,tD设为1/J。该实验的成功之处在于其结果对tD=1/J的条件不敏感,即允许JCH有一定的取值范围。至于如何区分季碳和CH2,CH和CH3,则比较麻烦。现在APT已由DEPT序列所取代。;自旋回波和同核偶合;? 对不同的tD值,得到不同的线型,这种现象叫J调制,很多脉冲序列都利用了J调制来得到想要的信息。;;;8.3 极化转移;? 现在我们有选择地照射并饱和S核的一个跃迁,使其布居差为零,整个自旋体系的布居因此而受到改变。;? 现在如果我们选择性地翻转1,2跃迁,13C信号从1:1变成(-3):5,两个13C信号分别得到负、正四倍增强。;? 上面的CH异核极化转移 (SPT和SPI)结果得到的是一个正峰和一个负峰 (差分谱),如果去偶的话,极化转移增强就将消失。;;8.3.4 非选择性极化转移;INEPT (Insensitive Nuclei Enhancement by Polarization Transfer);重聚INEPT;;? 各类碳信号对?有不同的依赖关系,据此可以将碳信号按多重性进行分类。INEPT谱中没有季碳的信号。; 核种类 13C 15N 29Si 57Fe 103Rh 109Ag 119Sn 183W ?(NOE) 2.99 -3.94 -1.52 16.48 -16.89 -9.75 -0.41 13.02 ?(INEPT) 3.98 9.87 5.03 30.95 31.77 21.50 2.81 24.04;DEPT(Distortionles Enhancement by Polarization Transfer);;? 如果W2是主导弛豫过程,则信号增强。;;? 现在我们加上180度脉冲并开始去偶。;? 现在我们有选择地照射并饱和S核的一个跃迁,使其布居差为零,整个自旋体系的布居因此而受到改变。;

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