核磁图谱解析.pptxVIP

第四节 运用NMR解析有机物结构;一、简化氢谱的实验手段;(2).重氢氧化钠（NaOD）交换 NaOD可以与羰基α-位氢交换，由于JDHJHH,NaOD交换后，可使与其相邻基团的偶合表现不出来，从而使谱图简化。NaOD交换对确定化合物的结构很有帮助。 ;3.溶剂效应 苯等分子具有强的磁各异向性。在样品加入少量此类物质，会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用。这种效应称为溶剂效应。;4.位移试剂 位移试剂与样品分子形成络合物，使δ值相近的复杂偶合峰有可能分开，从而使谱图简化。常用的位移试剂有镧系元素Eu或镨Pr与β-二酮的络合物。 位移试剂的作用与金属离子和所作用核之间的距离的三次方成反比，即随空间距离的增加而迅速衰减。使样品分子中不同的基团质子受到的作用不同。位移试剂对样品分子中带孤对电子基团的化学位移影响最大，对不同带孤对电子的基团的影响的顺序为： —NH2 —OH —C=O —O— —COOR —C≡N 位移试剂的浓度增大，位移值增大。但当位移试剂增大到某一浓度时，位移值不再增加。 ;;5.双照射去偶 除了激发核共振的射频场外，还可以加另一个射频场，这样的照射称为双照射，亦称双共振。 ;二、谱图解析一般程序;峰的裂分情况：相邻碳原子上氢原子的个数 单峰：邻近或无氢核或与N、O、S等原子、苯环、双键、三键等相连 多重峰：用n+1规律判断邻近氢原子的个数 ⅴ.识别特征基团的吸收峰：根据δ值、质子数及一级谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰。 首先解析单峰： 再解析： ( 高δ处的峰) 最后解析：芳烃质子和其它质子 ; 参考 IR，UV，MS和其它数据推断结构, 得出结论，验证结构。;例1、化合物C4H8O、其NMR谱图如下，推测其结构。 解：(1)Ω＝4＋1－8/2 ＝1 (2) 三组氢，其积分高度比为2：3：3，吸收峰对应的关系： δ(ppm) 氢核数 可能的结构 峰裂分数 邻近偶合氢数 ?2.47 2 CH2 四重峰 3个氢核(CH3) ?2.13 3 CH3 单峰 无氢核 ?1.05 3 CH3 三重峰 2个氢核(CH2) ?从分子式以及不饱和度初步判断。其可能的结构是： ;5;谱图解析与结构确定步骤;例3：; 化合物 C10H12O2;谱图解析与结构(4);结构(4)确定过程;四、联合谱图解析;例2、现有一个非离子表面活性剂，其紫外光谱图表明有苯环的吸收，红外光谱图表明在1100cm-1有强烈的吸收，另外在800、1250、1500～1600、3300、2800～3000cm-1处均有吸收。其NMR谱图如下。推测其结构。;(3)分析NMR谱图：;5;四、联合谱图解析;例2、现有一个非离子表面活性剂，其紫外光谱图表明有苯环的吸收，红外光谱图表明在1100cm-1有强烈的吸收，另外在800、1250、1500～1600、3300、2800～3000cm-1处均有吸收。其NMR谱图如下。推测其结构。