高考化学真题分类汇编：专题 选修—物质结构与性质.docVIP

精品 Word 可修改 欢迎下载 精品 Word 可修改 欢迎下载 精品 Word 可修改 欢迎下载 专题13??选修3—物质结构与性质 1.[2018全国卷Ⅰ-35]?[化学——选修3] (15分)?Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题： （1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为????????(填标号)。 A．????B． C．?????D． （2）Li+与H?具有相同的电子构型，r(Li+)小于r(H?)，原因是??????????????????????。 （3）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是???????????????、中心原子的杂化形式为??????????????????????????。LiAlH4中，存在_____（填标号）。 A．离子键????B．σ键????C．π键????D．氢键 （4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的Born?Haber循环计算得到。 可知，Li原子的第一电离能为??????????????kJ·mol?1，O=O键键能为???????????????kJ·mol?1，Li2O晶格能为??????????????kJ·mol?1。 （5）Li2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665 nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则Li2O的密度为????????g·cm?3（列出计算式）。 【答案】?(1) D；?C????(2) Li+核电荷数较大???(3)正四面体;sp3?; AB???(4)520?；498?；2908???(5)(8×7+4×16)/[NA(0.4665×10-7)3] 【解析】（1）根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s22s1，则D中能量最低；选项C中有2个电子处于2p能级上，能量最高； （2）由于Li＋与H－核外电子排布相同，而Li＋的核电荷数较大，其原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li＋半径小于H－； （3）LiAlH4中的阴离子是AlH4－，中心原子铝原子含有的价层电子对数是4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化；阴阳离子间存在离子键，Al与H之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选AB； （4）根据示意图可知Li原子的第一电离能是1040 kJ/mol÷2＝520 kJ/mol；0.5mol氧气转化为氧原子时吸热是249 kJ，所以O＝O键能是249 kJ/mol×2＝498 kJ/mol；根据晶格能的定义结合示意图可知Li2O的晶格能是2908 kJ/mol； （5）根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中，共计是8个，根据化学式可知氧原子个数是4个，则Li2O的密度是p=m/v=(8×7+4×16)/[NA(0.4665×10-7)3]。 【考点】核外电子排布、轨道杂化类型、分子构型、电离能、晶格能、化学键类、晶胞的计算等知识。立足课本进行适当拓展。[难点仍然是晶胞的有关判断与计算，晶胞中原子的数目往往采用均摊法：①位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；②位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；③位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；④位于晶胞体心的原子为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1] 2.[2018全国卷Ⅱ-35]硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示： ? H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4 熔点/℃ ?85.5 115.2 600（分解） ?75.5 16.8 10.3 沸点/℃ ?60.3 444.6 ?10.0 45.0 337.0 回答下列问题： （1）基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为????????????????????????????，基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_________形。 （2）根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_________。 （3）图（a）为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为?????????????? ???????????????????????。 （4）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为?????????????????形，其中共价键的类型有 ?????种；固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为________。 （5）FeS2晶体的晶胞如图（c）所示。晶胞边长为a?nm、FeS2相对式