2019年年产3万吨丁醇丙烯净化及羰基合成车间的初步设计方案.docx

年产3万吨丁醇丙烯净化及羰基合成车间的初步设计方案 第一章总论 1.1 概述 1.1.1意义与作用 丁醇是重要的基本有机化工原料。它有三个重要的品种：正丁醇、异丁醇。正丁 醇主要用于生产丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯 （DBP）、联二酸二丁酯等酯类产品。 前者用于涂料和粘合剂，后者为 PVC的增塑剂。用丁醇生产的邻苯二甲酸二丁酯和 脂肪族二元酸酯类增塑剂，广泛用于各种塑料和橡胶制品的生产。丁醇是生产丁醛、 丁酸、丁胺和醋酸丁酯等有机化合物的原料，可用做树脂、油漆、粘接剂的溶剂及选 矿用的消泡剂，也可用做油脂、药物和香料的萃取剂及醇酸树脂涂料的添加剂。 1.1.2 国内外现状及发展前景 1?国外发展概况 丁醇是随着石油化工、聚乙烯塑料工业的发展和羰基合成工业技术的发展迅速发 展起来的。羰基合成反应技术是1938年在德国最先开发成功的，随着在英、美、法、 意等国家获得发展。自低压铑法问世以来，该法在丁辛醇工业领域独领风骚， 先后转 让给9个国家，共建设了 23套装置，采用该法生产的丁醛产量超过 3.5mt/a,占丁醛 总产量的70%。所有新建装置全部采用低压铑法，该法以其技术优势正在逐步淘汰高 压铑法。 近10年来，随着各国对环境保护认识的提高，烟气脱硫的关键技术有了飞速的 发展，尤其是一些经济发达的国家，投入大量人力、财力进行开发并取得显著成效。 据有关资料统计，到1998年止，美国投产了相当于装机容量 150 GW的电厂烟气脱 硫装置；德国投产了相当于装机容量 30 GW的电厂烟气脱硫装置；日本已建成投产 大型脱硫装置1 400台（套），相当于装机容量39 GW。 2?国内发展概况 我国的丁醇生产技术在1980年以前主要采用粮食发酵法制丁醇，采用乙醛缩合 法制丁烯醛，丁烯醛缩合、加氢制丁醇。由于工艺技术落后，这类的丁醇生产装置已 经停产。 1976年，吉化公司从德国 BASF公司引进50kt/a的高压铹法丁辛醇装置。1982 年建成投产。随后，大庆石化总厂，齐鲁石化公司从英国 DAVY公司成套引进丁辛 醇生产技术，并在1986年，1987年相继投产。 （1）1992年北京化工四厂从日本三菱化学公司引进丁醇生产的专利技术及关键 设备，于1996年投产 年产3万吨丁醇丙烯净化及羰基合成车间的初步设计方案 (2)1996年齐鲁石化公司在原有装置的基础上，将原来低压羰基合成气相循环 法改为液相循环法。在反应器不变的情况下，将产量扩大为原来的1.9倍。1998年吉 化公司对原有的BASF高压羰基合成装置进行改造。引进了 UCC/DAVY第四代低压 液相循环羰基合成技术，在保留了原装置的异构物分离、丁醛缩合、辛烯醛液相加氢、 醇的精馏分离等几部分的基础上，另外扩建了一套气相加氢、丁醛缩合、液相加氢、 醇精馏分离系统，改造后的装置于 2000年8月投产。 产品的性质与特点 本装置产品为丁醇。 丁醇 (Butyl alcohol)分子式 C4H9OH，有四种同分异构体——正丁醇 CH3CH2CH2CH2OH，异丁醇(CH3)2CHCH2OH，仲丁醇 CH3CH( OH)CH2CH3 和叔丁醇(CH3)3COH。均为无色有毒的易燃液体，能溶于多种有机溶剂中。 正丁醇(n-Butyl alcohol)英文名称 1-Butanol。 产品理化性质：分子式C4H10;系统命名为1-丁醇。分子量：74.12，熔点-902C, 相对密度为0.810 g/mol。无色透明液体，沸点117.5C，凝固点-89.5C，闪点36-38C， 自然点365C，微溶于水，能与乙醇和乙醚混溶。 异丁醇(i-Butyl alcohol) 产品理化性质：分子式C4H10;系统命名为2-甲基-1-丙醇。分子量:74.12,熔点-108C， 相对密度为0.805g/mol。无色透明液体，沸点108.0C，凝固点37.7C，闪点28C， 自燃点426.6C，易溶于水，乙醇和乙醚。折光率(n20): 1.395-1.397。 产品的生产方法概述 丁醇的生产工艺有两种路线。一种是以乙醛为原料，巴豆醛缩合加氢法；另一种 是以丙烯为原料的羰基合成法。 由于发酵法及乙醛法工艺流程长，设备腐蚀严重，极不经济，现有装置已基本淘汰。 当今丁醇生产的主要方法是以丙烯为原料的羰基合成法。以丙烯为原料的羰基合成法 又分为高压钻法、改性铑法、高压铑法和改性铑法。其中改性铑法是当代丁醇合成技 术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相两种。液相循环改性铑法是当今世界最先 进，最广泛使用的丁醇合成技术。 高压羰基合成技术是1940年由德国开发成功的，1970年发展到顶峰。该法以钻 盐作为催化剂，反应压力为 20-30Mpa。中压羰基合成技术是壳牌公司首先采用的。 该法采用一种有机膦配位体钻做催化剂。反应温度在 1