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工程化学——第一章 热化学（平衡）;学习目的和要求: 掌握标准平衡常数的表达式、意义、应用。 掌握化学平衡移动的规律。  理解标准平衡常数Kθ的意义及其与△rGθm（T）的关系，并掌握有关计算.;本章节重点、难点：标准平衡常数的表达式、意义、应用（判断反应方向；程度、计算平衡组成）；化学平衡移动的规律；标准平衡常数Kθ的意义及其与△rGθm（T）的关系；化学平衡计算。; 学时分配:1. 标准平衡常数的表达式、意义、应用（2学时）。2. 化学平衡移动的规律（1学时）。3. 理解标准平衡常数Kθ的意义及其与△rGθm（T）的关系。4. 掌握有关计算（1学时）。 ;1 化学平衡的基本特征;0.02;化学平衡：;2 标准平衡常数表达式;对于一般的化学反应：;2;例题：已知25℃时反应;3 平衡常数与 反应速率系数的关系;Van’t Hoff 方程式：;例题：恒温恒容下，GeO(g)与W2O6 (g) 反应生成GeWO4 (g) ：; p(W2O6)=100.0 kPa - kPa=51.0 kPa;;平衡转化率：;标准平衡常数的应用： 判断反应的程度； 预测反应的方向； 计算平衡的组成。 ;1 判断反应的程度;对于一般的化学反应：;反应商判据：;解：pV = nRT 因为T 、V 不变，p∝nB;开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 假设Cl2全部转化 108.5-83.7 0 83.7 又设COCl 2转化x x x -x 平衡pB/kPa 24.8+x x 83.7-x;平衡时:p(CO)=24.8kPa ，p(Cl2)=2.3 ?10-6 kPa p(COCl2)=83.7kPa;;化学平衡的移动; 化学平衡的移动：当外界条件改变时，化学反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程。;(1)当c(Ag+)=1.00 ×10-2mol·L-1, c(Fe2+)=0.100 mol·L-1, c(Fe3+)= 1.00 ×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行? (2)平衡时, Ag+ ,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少? (4)如果保持Ag+ ,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+) 增大至0.300 mol·L-1,求Ag+ 的转化率。;解：(1)计算反应商，判断反应方向;c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1;(3)求 Ag+ 的转化率 ;平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2;2 压力对化学平衡的影响;2.体积改变引起压力的变化; 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，x Σ?B 1，JK ，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。; ①在惰性气体存在下达到平衡后，再恒温压缩, Σ?B ≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动, Σ ? B =0，平衡不移动。; 例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应：;解：(1)反应在恒温恒压条件下进行。;;;开 始 时 nB/mol 1.00 0.100;平衡逆向移动。;3 温度对化学平衡的影响; 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 Le Chatelier原理只适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。;1.催化剂不能使化学平衡发生移动。 催化剂使正、逆反应的活化能减小相同的量，同等倍数增大正、逆反应速率系数，但不能改变标准平衡常数，也不改变反应商。 催化剂只能