相变热力学基础第4章.pptVIP

第四章 二组元相;虽然实际的材料大多是多组元材料，但其中的多数可以简化为二组元材料来分析研究。;二元系统中存在的相：;*;hcp;4.1 理想溶体近似 (Ideal solution approximation） 4.2 正规溶体近似 (Regular solutions approximation ) 4.3 溶体的性质 (Properties of solution) 4.4 混合物的自由能 (Free energy of mixture) 4.5 亚正规溶体模型 （sub-regular solution model） 4.6 化学位 (Chemical potential) 4.7 化学位和自由能-成分图（Gm-x） 4.8 活度 (Activity) 4.9 化合物相 (Compound);4.1 理想溶体近似 (Ideal solution approximation）;理想溶体定义：;理想溶体（Ideal solution）既是某些实际溶体的极端特殊情况，又是研究实际溶体所需参照的一种假定状态。;理想溶体近似(Ideal Solution Approximation）：描述理想溶体摩尔自由能的模型。;根据理想溶体的条件，V、U、H等函数的摩尔量分别为:;理想溶体近似的摩尔自由能:;理想溶体近似的摩尔自由能:;在固溶体中，原子A与B的振动频率应与在纯A金属及纯B金属内时有所不同，但近似地可以认为它们是相同的，则固溶体的总熵为:;两组元的原子完全随机混合（Random mixing）时，将产生的最多的微观组态数为W：;4.1 理想溶体近似 ;理想溶体中两种原子的混合熵的特点：;理想溶体近似的摩尔自由能:;4.1 理想溶体近似 ;4.1 理想溶体近似 ;4.1 理想溶体近似 ;4.2 正规溶体近似 (Regular solutions approximation );Quasi-chemical model (准化学模型) ：;从原子角度来考察溶液的形成;令z=配位数：晶体中每个原子的最近邻原子数目;混合前：;设两个相邻阵点位置为1和2，位置1被A原子占据的几率为NA/Na=XA ，位置2被A原子占据的几率为1，1被A原子、同时2被A原子占据的几率为XA.;混合后：;类似可以得到，在这两个位置找到B-B键的几率是XBXB= XB2;;混合后溶体的内能US：;*;常压下溶液混合引起的体积变化，可以忽略，即;理想溶体：;*;正规溶体的特点：;* 正规溶体的摩尔自由能：;正规溶体的摩尔自由能：;*;*;正规溶体在T和IAB为不同数值时的摩尔自由能曲线;Why ?;在绝大多数情况下，Gm-X曲线都是单调向下弯曲的形状。;溶体的性质： 溶体的结构稳定性与成分的关系 原子排布的有序性;溶体的微观不均匀性：;α =0 ???全无序状态 α 0 短程有序, 异类原子相邻的几率高 α 0 原子偏聚, 同类原子相邻的几率高 ;IAB对Gm-X图的影响：;不同IAB下的二元相图：;异类原子与同类原子间键能相同;*;*;*;*;4.4 混合物的自由能;混合物自由能的基本特征是服从混合律（Mixture law）：混合物的摩尔自由能 ，与两相的摩尔自由能 和 之间的关系为: