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;第十一章 合成高分子材料; ;(二)聚合物的分类; 命名方法:在单体名称前冠以“聚”字
(2) 缩聚树脂:一般由两种或两种以上含有官能团的单体经缩合反应而得。
缩聚反应特点:
有副产品——水、氨、醇等低分子化合物
缩聚树脂的化学组成与单体的化学组成完
全不同。
命名方法:在单体名称后冠以“树脂”两字
;
(一)高聚物的
几何形状与性质
;1.线型结构分子中的主链原子,常排列成一长链 形状,长链上接有或多或少长短不一的支链。受热???,可熔,也能可溶于特定的 有机溶剂。具有弹性和塑性。由于其中少量支链使分子间距增大,结构变松, 从而机械强度降低,溶解能力和可塑性增高。常用的 有聚乙烯、聚氯乙烯等。
2.支链型结构化合物的主链也是长链形状,但带 有大量的支链,并围绕在主链四周使分子成为球型 (有时又称球型结构),其强度和弹性都不及线型结构高,无显著熔点,但具有良好的溶解能力。如酚醛树脂、脲醛树脂在制备过程中的中间产物。
;3.网状结构分子的主链也是长链分子,但被横键所交联成网状,不熔化,但 能变软具有塑性,不溶解,但能溶胀。如硫化橡胶。
4.体型结构分子中的长链在三度空间与其他许多分子发生交联而成,也可在单体聚合过 程逐步交联而形成。
体型结构的高聚物硬而脆,无弹性和塑性,既不熔化,也不溶解。酚醛、脲醛、环氧、聚酯等树脂交联的最终产物。
;强度较低、弹性模量小、
变形较大、耐热性较差、
耐腐蚀性较差,可溶可熔。;可反复加热软化,冷却硬化;(体型结构);(二)高聚物的结晶;非晶态高分子化合物中,常具有三种力学性能不同的 状态:
玻璃态、高弹态、粘流态。
由于这三种状态是在不同的温度范围内出现,因而也称为热—机械状态。;非晶态高聚物之所以具有这几种不同的聚集状态,是由于大分子链的结构特点所决定 的。该大分子链有两种运动单元,一种是大分子链的整体,一种是链中的个别链段。这是由 于链型分子中,相邻原子基团的旋转自由,使得同一分子相距较远的各部分的运动几乎不相 关。在高聚物内部大分子之间存在着分子间的作用力,所以它们不易活动。这使高聚物具有 固定的特性,有很高的粘度,甚至有的高聚物在高温下也不能流动。另一方面,由于高分子链 节的不断内旋转,以致链段可以独立活动,这就使高聚物具有非常大的弹性和一定程度的柔 顾性。高聚物的许多特性,都是由高分子的这种两重性所决定的。 ;(一)玻璃态
1.玻璃态:高分子化合物处于过低温度下,所有分子间的运动和链段的运动都停止了,整个物质表现为非晶态的硬脆固体,和无机玻璃一样;当加外力时,产生瞬时变形,外力除去后,立即恢 复原状,所以叫玻璃态。
2.玻璃态温度(Tg) :高分子化合物转化为玻璃态时温度。
3.塑料的Tg高于室温,常温下呈玻璃态的非晶态高聚物。
4.脆化温度(Tb):玻璃态高聚物低于Tg的某一温度时,分子振动也被“冻结”,这时加以外力,会出现不能 拉伸的脆性现象,这个温度为脆化温度(Tb)。
塑料在Tb- Tg之间的温度 范围内使用时,不会脆裂,且具有一定的强度。
;(二)高弹态
1.高弹态:高聚物在不大的外力作用下,就会慢慢产生 数倍的变形,除去 外力后,又会慢慢恢复原状,这种状态叫高弹态。
2.高弹态聚合物的变形是可逆的,并且 温度越高,恢复平衡的速度越快,这种变形称为高弹变形。
3.橡胶的玻璃化温度低于室温,常温下呈高弹态。
;(三)粘流态
1.粘流态:温度继续上升,整个体系成为可以流动的粘稠液体,给以外力,分子间产生滑动而变形,除 去外力后,不能恢复原状,这时的状态称为粘流态
2.粘流态温度(Tf):高聚物进入粘流态时的温度。;玻璃化温度是塑料的最高使用温度,
玻璃化温度是橡胶的最低使用温度。;三、常用合成树脂
(一)热塑性合成树脂
1. 聚乙烯(PE)结晶性树脂
;聚乙烯的特性:
透明或半透明物质,密度为0.94~0.97g/cm3,
加热时在80~90℃下软化,在100~200℃下熔融。能
在-70~-80℃下保持弹性。聚乙烯对酸、碱和溶剂作用
有很好的化学稳定性,耐水性、物理机械性能和电绝缘
性能。
聚乙烯能吸收油类而引起膨胀、变色或泌裂,容易着
火燃烧,并有严重的熔融滴落现象,这会导致火焰的蔓
延。建筑用聚乙烯材料进行阻燃改性。
聚乙烯的应用:
主要用来制造防水薄膜、防水卷材,管子(供冷水和浸蚀
性介质输送管)、电线套管及某些卫生设备(冷水箱等)。;2.聚丙烯(PP)
(1)等规聚丙烯(I PP )
性质:与聚乙烯接近,但聚丙烯坚硬。密度是最小的,
约为0.90g/cm3左右。易燃并容易产生熔融滴落现象,
离火后不能自熄。但它的耐热
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