《基础应用化学》课件 第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.pptVIP

第六章沉淀溶解平衡与 沉淀滴定法 目 录 CONTENTS 1 2 3 沉淀和溶解平衡 沉淀滴定法的应用 沉淀滴定法 PART 1 沉淀和溶解平衡 沉淀和溶解平衡 当溶解和沉淀速率相等时，达到沉淀——溶解平衡，这是一种动态的平衡。此时的溶液是饱和溶液，它是多相平衡。其平衡关系为： 对于一般沉淀反应： 因此，一定温度下，难溶强电解质的饱和溶液中，有关离子浓度（以计量数为乘幂）的乘积为一常数，称为溶度积常数（Ksp），简称溶度积。 （一）溶度积常数 沉淀和溶解平衡 （一）溶度积常数 沉淀和溶解平衡 （二）溶度积与溶解度的关系 1、Ksp与S的相互换算 溶解度S是指在一定温度下饱和溶液的浓度，它与Ksp都可以表示物质的溶解能力。Ksp的浓度以mol/L表示，溶解度S则以g/L、g/100g水或mol/L为单位，当二者单位统一为mol/L时，可以相互换算。 所以： （1）1型难溶电解质： 如AgCl，CaCO3 （2）2或2：1型： 如Mg(OH)2 ，Ag2CrO4 （1）3或3：1型： 如 Fe(OH)3，Ag3PO4 （2）3或3：2型： 如Bi2S3，Ca3(PO4)2 沉淀和溶解平衡 （二）溶度积与溶解度的关系 2、Ksp和S的区别与联系 （1）同种类型的难溶电解质，在一定温度下，Ksp越大则溶解度越大。不同类型的难溶电解质，则不能用Ksp的大小来比较溶解度的大小，必须经过换算才能得出结论。 （2）溶解度与溶液中存在的离子有关，Ksp却不变。 例：已知25℃时，AgCl的溶解度为 ，试求其Ksp。 解：M(AgCl) = ，设其溶解度为 ，则 平衡浓度 x x 沉淀和溶解平衡 （二）溶度积与溶解度的关系 2、Ksp和S的区别与联系 例：已知室温下，Ag2CrO4的溶度积为 ，试求其溶解度。 解：设其溶解度为 ，则： 平衡浓度 ： 2x x 即：铬酸银的溶解度为 。 沉淀和溶解平衡 （三） 溶度积规则 1、溶度积规则 在一定条件下，某难溶强电解质沉淀能否生成或溶解，可根据容度积规则来判断。难溶电解质溶液中，有关离子浓度幂次方的乘积称为离子积，用符号Qi表示，即： （1）Qi＜Ksp时，溶液为不饱和溶液，无沉淀析出，若体系中有固体存在，固体将溶解直至饱和为止。所以Qi＜Ksp是沉淀溶解的条件。 （2）Qi=Ksp时，溶液为是饱和溶液，处于动态平衡状态。 （3）Qi＞Ksp时，溶液为过饱和溶液，有沉淀析出，直至饱和。所以Qi＞Ksp是沉淀生成的条件。 沉淀和溶解平衡 （三） 溶度积规则 2、溶度积规则的应用 （1）沉淀生成的条件：Qi＞Ksp 例：[CaCl2]=0.02mol/L，与[Na2CO3] =0.02mol/L等体积混合，是否有沉淀生成？ 查表： Qi ＞ Ksp，所以有CaCO3沉淀生成。 沉淀和溶解平衡 （三） 溶度积规则 2、溶度积规则的应用 2，问： （1）是否有Mg(OH)2的沉淀生成？ （2）欲控制Mg(OH)2沉淀不产生，问至少需加入多少克固体NH4Cl（设加入固体NH4Cl后溶液体积不变）？ 解： （1）刚混合时： （一元弱碱：NH3·H2O = NH4+ + OH–） 查表： Qi ＞Ksp，所以有Mg（OH）2沉淀生成。 沉淀和溶解平衡 （三） 溶度积规则 （2）方法1：加入固体NH4Cl时，由于同离子效应，使 平衡向左移动，从而减少[ ]，使Qi≤ Ksp。 根据Ksp计算所允许 ： 2、溶度积规则的应用 （2）方法2：还可以