《基础应用化学》课件 第十九章-杂环化合物与生物碱.pptVIP

第十九章 杂环化合物与生物碱 目 录 CONTENTS 1 2 杂环化合物 生物碱 PART 1 杂环化合物 一、杂环化合物的分类和命名 杂环化合物 杂环化合物可以根据环的多少分为单杂环和多杂环。单杂环又可根据环的大小分为五元杂环、六元杂环等，也可按杂原子的数目分为含一个、两个和多个杂原子的杂环；多杂环则可分为稠杂环、桥杂环及螺杂环等，其中以稠杂环较为常见。 1、分类 一、杂环化合物的分类和命名 杂环化合物 1、分类 一、杂环化合物的分类和命名 杂环化合物 杂环化合物的名称包括杂环母体及环上取代基两部分。杂环母环的命名有音译法和系统命名法2种。 2、命名 运动项目： 有氧慢跑、游泳、登山、自行车。 音译法：用外文谐音汉字加“口”偏旁表示杂环母环的名称，如呋喃（furan）、吡唑（Pyrazole）等，如上表。 一、杂环化合物的分类和命名 杂环化合物 当杂环上连有取代基时，为了标明取代基的位置，需要给杂环母体编号。编号规则如下。 2、命名 （1）从杂原子开始编号，杂原子位次为1。当环上只有一个杂原子时，也可把与杂原子直接相连的碳原子称为α位，其后依次为β位和γ位。 （2）若含有多个相同的杂原子，则从连有氢或取代基的杂原子开始编号，并使其他杂原子的位次尽可能最小。 （3）如果环中有两个或几个不同的杂原子，则按照O——S——N的顺序编号。 一、杂环化合物的分类和命名 杂环化合物 常见杂环母环的命名和编号 2、命名 一、杂环化合物的分类和命名 杂环化合物 常见杂环母环的命名和编号-续表 2、命名 一、杂环化合物的分类和命名 杂环化合物 吡咯 呋喃 噻吩 3、结构与芳香性 吡咯环的4个碳原子和1个氮原子都以sp2杂化轨道成键。环上各原子以σ键相连成平面环状结构。氮原子的p轨道（有2个电子）与各碳原子的4个p轨道相互侧面重叠，并垂直于σ键所在的平面，形成了具有6个π电子的闭合共轭体系。 呋喃、噻吩的结构与吡咯相似，不同的是呋喃中的氧原子和噻吩中的硫原子都有两对末共用电子对。其中一对参与共轭体系，另一对处于sp2杂化轨道内。吡咯、呋喃和噻吩的原子轨道示意图如下所示。 二、 杂环化合物的性质 杂环化合物 1、呋喃、噻吩和吡咯的性质 （1）亲电取代反应 二、 杂环化合物的性质 杂环化合物 1、呋喃、噻吩和吡咯的性质 （1）亲电取代反应 二、 杂环化合物的性质 杂环化合物 1、呋喃、噻吩和吡咯的性质 （1）亲电取代反应 二、 杂环化合物的性质 杂环化合物 1、呋喃、噻吩和吡咯的性质 （2）还原反应 吡咯、呋喃和噻吩均可进行催化加氢反应，被还原为饱和的杂环化合物，并失去芳香性： （四氢吡咯） （四氢呋喃） （四氢噻吩） ＋ H2 ＋ H2 ＋ H2 二、 杂环化合物的性质 杂环化合物 1、呋喃、噻吩和吡咯的性质 （3）酸碱性 吡咯的碱性很弱（pKa =0.4）： 吡咯不能与稀酸或弱酸成盐，反而能与干燥的氢氧化钾加热生成盐，表现出弱酸性： 由于吡咯氮原子上的末共用电子对参与环的共轭体系，使其电子云密度降低，减弱了它接受质子的能力，所以吡咯的碱性很弱。 ＋ KOH ＋ H+ 二、 杂环化合物的性质 杂环化合物 2、吡啶的性质 吡啶分子的氮原子上有1对末参与共轭的电子，能结合 而显碱性；吡啶的碱性比脂肪胺和氨弱，而近似于芳胺： 三甲胺 氨 吡啶 苯胺 吡啶能与无机酸成盐： （1）碱性 H+ 二、 杂环化合物的性质 杂环化合物 2、吡啶的性质 （2）亲电取代反应 吡啶环上碳原子的电子云密度以β位降低得 较少，所以亲电取代反应主要发生在β-位： 若吡啶环上有第一类定位基时，能使吡啶环活化，这样它们的亲电取代反应就可以在较温和的条件下进行，取代位置由第一类定位基决定： 二、 杂环化合物的性质 杂环化合物 2、吡啶的性质 吡啶环上的电子云密度因氮原子的存在而降低，因此环对氧化剂比较稳定。当环上有烃基时，烃基容易被