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PEO基全固态聚合物电解质 摘 要：介绍了PEO基全固态聚合物电解质，论述了在PEO改性、锂盐改进和PEO/填料复合聚合物电解质三个方面在提高电解质性能的研究，着重讨论了碳质材料在制备高性能全固态聚合物电解质的应用。 关键词：聚合物電解质；聚氧化乙烯；碳质材料 中图分类号：TM912 文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2019）19-0083-02 Abstract： This paper introduces PEO-based all-solid polymer electrolytes， and discusses the improvement of electrolyte properties in three aspects： PEO modification， lithium salt improvement and PEO/stuffing composite polymer electrolytes. The application of carbonaceous materials in the preparation of high performance all-solid polymer electrolytes is discussed. Keywords： polymer electrolyte； polyethylene oxide （PEO）； carbonaceous material 1 概述 聚氧乙烯（PEO）是络合能力最强的高分子，也是应用最广泛的聚合物电解质基质。PEO分子柔性聚醚链段能与碱金属离子（Li+）络合，在电场的作用下，随着分子的热运动，Li+不断地与醚氧原子发生“配位-解离”的过程，通过局部松弛和PEO链段运动实现了Li+的定向快速迁移[1]，传输过程如图1所示。 可应用的聚合物电解质应满足以下条件[2]：（1）离子导电，电子绝缘，起到隔膜的作用；（2）较高的锂离子电导率；（3）较高的锂离子迁移数；（4）化学、电化学及热稳定性高；（5）电化学窗口宽，达到4.5V以上；（6）一定的机械强度和成膜性，易于加工。本文将介绍PEO基SPE的改性方法。 2 PEO基SPE改性 2.1 PEO基体改性 PEO为结晶性聚合物，定型态不利于离子的迁移。采用聚合物共混、多组分聚合物共聚、交联改性等方法，引入相容性较好的组分或链段，可降低PEO链段规整性，抑制结晶的同时降低玻璃化转变温度，提高聚合物分子的运动能力。 聚合物共混可综合各组分的优点，得到综合性能俱佳的聚合物材料。通过引入Tg较低的聚合物组分，降低整个体系的Tg的同时，通过聚合物分子链之间的相互作用，降低分子链排列的规整性，抑制结晶。将PEO与不结晶或结晶度较低的聚膦腈、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚偏氟乙烯等聚合物共混，可以显著提高电导率，最高可达10-4S/cm[3]。 通过共聚的方法也能降低PEO结晶度，共聚的目的也是降低PEO的结晶，提高PEO分子链的运动能力。将含有醚氧的氧丙烯（PO）链段引入PEO主链，制备了PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物（EO20-PO70-EO20）聚合物电解质体系，在保证链段良好柔性的同时，降低了链段规整性，该类电解质具有较大的不定型区和较低的玻璃化转变温度，使离子电导率提高两个数量级[4]。 采用（物理、化学和辐射）交联的方法，成了交联网状结构的聚合物分子，不但可以抑制结晶，还能提高机械性能。 采用物理或化学的方法对聚合物基质虽然能在一定程度上提高SPE电导率，但总体而言，该方法较为复杂，效果较为有限。 2.2 电解质盐的改性 对电解质盐有如下基本要求：（1）阴离子尺寸大；（2）使基质材料呈非晶态；（3）具有相对低的晶格能；（4）较高的化学稳定性和电化学稳定性。 关于电解质锂盐，结构和浓度是影响体系电导率的两个主要因素[5]。提高电解质体系中阴离子锂盐的离解度，可以提供更多的载流子。锂盐离解度主要受结构的影响，常见的锂盐有LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiN（SO2CF3）2、LiSO3CF3 和LiBF4，应用最广泛的是LiClO4。增大锂盐的浓度，可增加锂离子迁移数，但是随着锂盐浓度的增大，所带来的副作用就是聚合物Tg可能升高及盐离子络合加剧，不利于PEO分子链的热运动、离子的迁移、SPE膜的成膜性和机械性能，因此电解质盐的添加量不宜过大，通常存在一个极大值。正因为电解质盐浓度的变化可能带来正负两种方向的影响，电解质锂盐的改性对体系离子电导率的提高较为有限，相关的研究较少。 2.3 复合型聚合物电解质 向SPE中加入改性填料，制备复合型聚合物电解质，是SPE研究的热门方向。填料的作用是多方面的，不但能够增大离子电导率、锂离子迁移数，还能提高界面稳定性及机械性能。目前