天然产物化学总论.pptxVIP

天然产物化学;结构特征 理化性质 生理活性 提取分离 结构鉴定;第一章总 论;理解天然药物化学的相关概念； 了解主要的生物合成途径的类型； 掌握常用的提取分离方法的原理和应用； 熟悉结构研究的主要程序； 掌握常用的结构研究方法的基本原理，会分析实例。;一、相关概念;1、醋酸-丙二酸途径（AA-MA）;5、复合途径;一、提取方法;2. 常用溶剂;3、提取方法：;适用于具挥发性，可随水蒸汽蒸馏而不被破坏的成分。;利用溶剂在超临界条件下特殊的流体性能对样品进行提取。; 结晶与重结晶 改变混合溶剂极性 改变溶液pH值 加入沉淀试剂;2、分馏法 3、透析法 4、盐析法 5、其他;（二）色谱分离方法;②分离因子：表示分离难易 β= KA/KB （ KA KB）; 若酸性物质完全解离 pH ≌ pKa +2 若酸性物质完全游离 pH ≌ pKa -2;0;p;⑵ 逆流分溶法（CCD）;;将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载体上，作为固定相，填充于色谱柱中，用流动相洗柱。;HPLC;参数;物理吸附：硅胶、氧化铝、活性炭 化学吸附 半化学吸附：聚酰胺;（1）物理吸附;官能团极性； 极性官能团数目多，极性大； 溶剂介电常数越大，极性越强。;吸附剂为样品量的30~60倍； 尽量选用极性小的溶剂装柱； 洗脱剂宜逐步增加； 注意避免化学吸附。;④ 薄层层析;（2）半化学吸附：聚酰胺;② 在含水溶剂中的吸附规律:;② 在含水溶剂中的吸附规律:;② 在含水溶剂中的吸附规律:;水甲醇丙酮氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基酰胺尿素水溶液;3、根据分子量大小差别（凝胶色谱）;;3、凝胶色谱;4、根据物质解离程度不同进行分离 (离子交换色谱）;原理： ;应用： ; 习题 ; 习题 ;流出液 （C ）; 第三节 结构研究方法;初步推断化合物类型;二、结构研究的主要方法;特征参数：λmax ，ε（E）;常用术语：;（一）紫外光谱;（二）红外光谱;;(三）核磁共振波谱 (NMR);1、核磁共振基本原理;;1、核磁共振基本原理;进动频率： ; 在外加磁场的情况下，原子核的核磁矩在磁场中的取向不是任意的。;;a．扫场法: 改变H0 b．扫频法: 改变?0 ;R;2???核磁共振氢谱（1H-NMR）;2、1H-NMR;δ=(?样 -?标）/ ?标 · 106(ppm) δ= (H标 -H样）/ H标 · 106(ppm) δ值相对稳定;（2）峰面积：以积分曲线高度表示;（3）偶合与分裂;（3）偶合与分裂;Hb核与外磁场同向，使Ha核实受磁场增加，相当于去屏蔽作用，化学位移增加（峰左移）;溶液中两种类型的分子几乎相等，因此，Ha核被分裂为两个等高度的峰;裂分后的小峰数为n+1（n为干扰核的数目）； 小峰的面积（或强度）比以（x+1)n二项式展开后各项前的系数表示； 裂分间的距离为偶合常数（J），用以表示相互干扰的程度，并取决于间隔键的距离。;（4）结构研究;2、13C-NMR;常见13C-NMR类型及特征; 消除某个或某几个氢核的偶合影响，此时峰形发生变化的信号只是与之有偶合关连的13C信号。; CH3 CH2 CH C;（4）DEPT:;季C信号消失， CH3, CH ↑， CH2 ↓ ; 1H -1H COSY ： 1H-1H 相关谱;对角峰;（四）质谱（MS）;应用：;THE END！;结构特征 理化性质 生理活性 提取分离 结构鉴定;2、分馏法 3、透析法 4、盐析法 5、其他;2、分馏法 3、透析法 4、盐析法 5、其他;2、分馏法 3、透析法 4、盐析法 5、其他;原理： ;原理： ;原理： ; CH3 CH2 CH C