天然产物化学糖与苷类.pptxVIP

第三章 糖与苷类; 糖又称作碳水化合物，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。 苷类又称配糖体，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。;糖和苷类的生理活性是多种多样的，糖是植物光合作用的初生产物，通过它进而合成了植物中的绝大部分成分。所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外，还是其它有机物质的前体。一些具有营养、强壮作用的药物，如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。;苷类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。 ;第一节 结构类型;单糖的立体结构;一、单糖的绝对构型; 在Haworth式中也是看那个不对称碳原子上的取代基，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。;二、单糖的端基差向异构体;异侧;三、单糖的氧环;四、单糖的构象;单糖的构象;C1构象式：以葡萄糖为例，在其优势构象中，若C1在C2、C3、C5和O组成的平面下方，记作4C1，简写为C1。 1C构象式：若C1在C2、C3、C5和O组成的平面上方，记作1C4，简写为1C。 绝大多数单糖的优势构象是C1式，只有极少数如L-鼠李糖等的优势构象是1C式。 ;糖的分类;一、 单糖: 1 、五碳醛糖 有L-阿拉伯糖(L-arabinose)，D-木糖(D-xylose)，D-来苏糖(D-lyxose)，D-核糖(D-ribose)等。;;3 、六碳酮糖 如D-果糖(D-fructose)，L-山梨糖(L-sorbose)等。下图为α-D-果糖的结构：;4 、甲基五碳糖 常见的有L-鼠李糖(L-rhamnose)，L-夫糖(L-fucose) 和D-鸡纳糖(D-quinovose)。如L-鼠李糖的结构。;5 、支碳链糖 糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose, 结构如下);6、 氨基糖 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如庆大霉素的结构：;7 、去氧糖 糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见，并有一些特殊的性质。如L-黄花夹竹桃糖(L-thevetose)是2,6-二去氧糖的3-O-甲醚。;8、 糖醛酸 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基，常结合成苷类或多糖存在，常见的如葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸。 ;9、糖醇 单糖的醛或酮还原成羟基后所得的多元醇。;10、环醇类;二、低聚糖(寡糖)：由2～9个单糖通过苷键键合而成的 直链或支链的聚糖称低聚糖。 1、按单糖个数分为 单糖、二糖、三糖等； 2、按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和非还原糖，若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性。 植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。 ; 三 、多聚糖(多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性。 ;1、按在生物体内的功能分为： 形成动植物的支持组织：如植物中的纤维素、甲壳类动物的甲壳素；分子呈直链型，不溶于水； 为动植物储存养料：如淀粉、肝糖元等；分子多为支链型分子，可溶于热水成胶体溶液，可经酶催化水解释放单糖以供应能量。; 2、按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 由二种以上单糖组成－－杂多糖 3、按来源分 植物多糖与动物多糖;常见植物多糖 1、淀粉：葡聚均多糖 通常由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。 糖淀粉聚合度低，为水溶性；胶淀粉不溶于冷水，溶于热水成粘胶状。 遇碘变色。;2、纤维素：葡聚均多糖，聚合度3000~5000。 可形成较多氢键，使其具有一定的强度和刚性，不易溶于稀酸或稀碱。 人类体内没有可以水解纤维素的酶。;3、菊淀粉：果聚糖 4、半纤维素（杂多糖）：是不溶于水而能被稀碱溶出的酸性多糖的总称。 5、树胶：如阿拉伯胶是一种有分支的杂多糖。 6、粘液质：杂多糖 7、粘胶质：溶于热水，冷后呈冻状，如果胶。;常见动物多糖 肝糖元：聚合度小于淀粉，遇碘呈红褐色。 甲壳素：与纤维素类似。 肝素：高度