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特征质子的化学位移 LELE was finally revised on the morning of December 16, 2020 特征质子的化学位移 由于不同类型的质子化学位移不同，因此化学位移值对于分辨各类质子是重要 的，而确定质子类型对于阐明分子结构是十分有意义的。下表列出了一些特征 质子的化学位移，表中黑体字的H是要研究的质子。 特征质子的化学位移 质子的类型 化学位移 质子的类型 化学位移 RCH3 ArOH （分子内缔合?16） R2CH2 R3CH R2C=CR—OH 15?19 （分子内缔合） RCH2OH ?4 R2C=CH2 ROCH3 ?4 R2C=CRH RCHO 9?10 R2C=CR—CH3 RCOCR2—H 2? RC=CH 7? HCR2COOH 2? Ai€R2—H ?3 R2CHCOOR 2? RCH2F RCOOCH3 RCH2C1 3?4 RC 三 CCOCH3 2?3 RCH2Br ?4 RNH2 或 R2NH ?5 （峰不尖锐，常呈馒头形） RCH2I ~4 ROH ?（温度、溶剂 、浓度改变时影响很大） RCONRH 或 AiCONRH 5? [1] 烷姪 甲烷氢的化学位移值为，其它开链烷姪中，一级质子在高场5^9处出现，二 级质子移向低场在6 R处出现，三级质子移向更低场在处出现。例如： 烷姪 CH4 CH3—CH3 CH3—CH2—CH3 (CH3)3CH 5 甲基峰一般具有比较明显的特征，亚甲基峰和次甲基峰没有明显的特征，而且 常呈很复杂的峰形，不易辨认。当分子中引人其它官能团后，甲基、次甲基及 亚甲基的化学位移会发生变化，但其5值极少超岀?4.5这一范围。 环己烷的各向异性屏蔽效应[1] 环烷姪能以不同构象形式存在，未被取代的环烷姪处在一确定的构象中时，山 于碳碳单键的各向异性屏蔽作用，不同氢的6值略有差异。例如，在环己烷的 椅型构象中，由于C-I上的平伏键氢处于C(2) — C⑶键及C(5) 一 C⑹键的去屏 蔽区，而C-I上的直立键氢不处在去屏蔽区，(图环己烷的各向异性屏蔽效 应)0所以平伏键氢比直立键氢的化学位移略高?。在低温(-100C)构象固 定时，NMR谱图上可以清晰地看出两个吸收峰，一个代表直立键氢，一个代表 平伏键氢。但在常温下，由于构象的迅速转换(图环己烷构象的转换)，一般 只看到一个吸收峰(见右图)。 环己烷构象的转换[1] 其它未取代的环烷姪在常温下也只有一个吸收峰。环丙烷的6值为，环丁烷的 6值为，别的环烷炷的6值在左右。取代环烷姪中，环上不同的氢有不同的化 学位移，它们的图谱有时呈比较复杂的峰形，不易辨认。[1] C6DUH在不同温度下的1H-NMR谱[1] 烯姪 烯氢是与双键碳相连的氢，由于碳碳双键的各向异性效应，烯氢与简单烷姪的 氢相比6值均向低场移动3?4乙烯氢的化学位移约为，不与芳基共铜的取代烯 氢的化学位移约在?范围内变化，与芳基共辄时6值将增大。乙烯基对甲基、 亚甲基、次甲基的化学位移也有影响。例如： 化合物 CH4 CH3—CH=CH2 CH3—CH3 CH3—CH2—CH=CH2 (CH3)2CH2 (CH3)2CH—CH=CH2 从上面的数据可以看出，同碳上有乙烯基的氢值约在?之间，变化较大，邻 碳上有乙烯基的氢，6值变化较小。[1] 焕基氢是与三键碳相连的氢，由于焕键的屏蔽作用，焕氢的化学位移移向高 场，一般5=?3?5处有一吸收峰。例如，HC=CH) , RC三CH?)，Ai€= CH?3 37) , —CH=CH?C三CH?),—C三C—C三CH?，CH3-C三C-C三C-C 三CH) o HC三C一若连在一个没有氢的原子上，则块氢显示一个尖锐的单峰。 块基对甲基、亚甲基的化学位移有影响，与块基直接相连的碳上的氢化学位移 影响最大，其6值约为?。[1] 芳姪 由于受n电子环流的去屏蔽作用，芳氢的化学位移移向低场，苯上氢的5=o荼 上的质子受两个芳环的影响6值更大，。质子的$为，6质子的$为。一般芳 环上质子的在8值在?范围内，杂环芳香质子的6值在?范围内。[1] 卤代炷 由于卤素电负性较强，因此使直接相连的碳和邻近碳上质子所受屏蔽降低，质 子的化学位移向低场方向移动，影响按F, Cl, Br, I的次序依次下降。与肉素 直接相连的碳原子上的质子化学位移一般在 =?之间，相邻碳上质子所受影响 减小，8=?之间，相隔一个碳原子时，影响更小，8 =?之间。[1] 其他 醇的核磁共振谱的特点参见后文。的化学位移约在附近° 酚羟基氢的核磁共振的6值很不固定，受温度、浓度、溶剂的影响很大，只能 列出它的大致范围。一般酚羟基氢的$值在4?8范围内，发生分子内缔合的 酚羟基氢的8值在?16范围内。 猿酸H的化学位移在2?之间。叛酸