冶金化学分析重铬酸钾法重铬酸钾法.pptVIP

方法概要 铁矿石中 测定全铁含量 水样中化学耗氧量的测定 3.氧化还原滴定分析与测定 3.2重铬酸钾法 1.方法概要 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O ?? =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 应用范围比KMnO4 法窄； (3) 此法只能在酸性条件下使用； (4) 易提纯，稳定。作为基准试剂直接配置标准溶液。 K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。 2、铁矿石中测定全铁含量 无汞法：SnCl2-TiCl3联合预处理 H2SO4-H3PO4介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂： 特点： (1) 可在盐酸介质中反应,不会氧化Cl-而发生误差（重铬酸钾的电极电位与氯的相近）。 (2)虽然Cr2O72-为橙黄色，Cr3+为绿色，但K2Cr2O7的颜色较浅，不能用作自身指示剂，需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠。终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色)。 二苯胺磺酸钠变色时的 ?? ′In = 0.84 V。 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.68 V ，滴定至99.9%时的电极电位为： ? = ??′Fe3+/Fe2+ + 0.059 lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ)) = 0.68 V + 0.059 V(99.9/ 0.1) = 0.86 V 滴定终点将过早到达。如何解决？ 加入H3PO4的主要作用： (1) Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-，使终点容易观察； (2) 降低铁电对电位,使指示剂变色点电位更接近等当点电位。 例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V 此时，滴定至99.9%时的电极电位为： ? = ??′Fe3+/Fe2+ + 0.059 lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ)) = 0. 51V + 0.059 V(99.9/ 0.1) = 0.69V 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr。(见GB11914-1989) 测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。 本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。 3、水样中化学耗氧量(COD) 的测定 作业 完成重铬酸钾法测定铁矿石中全铁含量的实验计划 1.实验原理 2.实验步骤 2.1重铬酸钾标准溶液配制 2.2试样称量与溶解 2.3预还原 2.4铁含量滴定 3.数据记录和结果计算