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基础必修课  2001.9-2002.1 ; 有机化学的历史 人类的早期活动与化学 炼丹术士与“哲人石 ” 第一次飞跃——煤炭化学 第二次飞跃——石油化学 停顿：化学复苏的缘由何在？; 常用 ;;;几种典型构象;3.2.2 烷烃的化学性质——稳定性;2、条件与反应性;;3.4.2 环烷烃的化学性质;问题1、三元环开环位置;问题2、环的大小与反应活性关系如何？;第三章 卤代烷;4.2 一卤代烷的化学反应;Nu——Nucleophiles，带负点荷或未共用电子对的粒子， 为具某种不稳定因素的离子或分子。;1.(CH3)2CHCH2CH2X与甲醇钠在常温下反应: X = F, Cl, Br, I ? = 1, 71, 3550, 4500 2.CX4的共价键能 X = F, Cl, Br, I E = 544 293 251 209 3. CX4的共价键能 X = F, Cl, Br, I E = 1138 686 586 531;4.2.2 消除反应;Saytzeff（查依采夫）规则;竞争——伴生;5.3.3 还原; 在学习亲核取代反应中往往遇到的一个难点是如何判断反应是按SN1或SN2历程! 一般来说，一个反应按SN1还是SN2历程进行并无绝对的界限。大量实验证明，主要由下面几个因素决定： ①烃基的结构； ②亲核试剂的活性和浓度(仅对SN2影响)； ③溶剂效应； ④离去基性质。 ;;判断标准一、SN1外消旋化;但真实的反应是：;判断标准二： SN1反应与亲核试剂无关， SN2反应与亲核试剂有关——试剂亲核性强则速度快（重要知识点：假一级反应）;判断标准三：SN2无分子重排， SN1则伴有重排;2、邻基参与; 有机金属化合物(Organometallic compounds)分子中含有碳—金属键，不但类型很多，在结构和反应方面也有很多特点。 有机金属化合物化学是化学中的一个重要分支，是有机化学和无机化学之间的边缘学科，近年来发展很快。 本节只讨论几种在有机合成中有重要用途的有机金属化合物。 ;4.7 有机金属化合物 有机锂化合物 溶剂必须彻底干燥，反应最好在氮气、氨气等保护下进行。 CH3CH2CH2CH2Br + 2Li CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2Li + LiBr -10?C (CH3)3CCl + 2Li CH3CH2OCH2CH3 (CH3)3CLi + LiCl -30?C 活性大小次序为：RI＞RBr＞RCI＞RF;5．7．2有机镁化合物 一卤代烷在无水乙醚溶液中与金属镁反应生成有机镁化合物。 CH3CH2CH2CH2Br + Mg CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2MgBr 35?C 法国化学家格利雅(V．Gr6gnard)，1912年被授予诺贝尔化学奖。由一卤代烷和金属镁制备的有机镁化合物可以直接用于合成工作中，称为格利雅试剂(Grjgnard reagents)。 格利雅试剂为卤化烃基镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物,溶液中还有卤化烃基镁的缔合物(RMgX)s，由于卤化烃基镁的浓度大于二烃基镁，通常简写作RMgX。 乙醚在格利雅试剂的制备中有重要作用。卤化烃基镁分子中镁原子上只有两对电子，它可以从乙醚分子中的氧接受电子生成络合物： 络合物的生成不但使有机镁化合物更稳定，并能溶解于乙醚。;一卤代烷生成格利雅试剂的活性次序为： RI＞RBr＞RCl＞RF， 通常用一溴代烷来制备格利雅试剂。 在有机锂化合物和有机镁化合物中，碳—金属键是极化的，烷基碳原子具有显著的碳负离子的性质，因此，是碳负离子(carbanions)的潜在来源，在生成C—C键的方法中有重要用途。 有机锂化合物和格利雅试剂与水、醇、氨等含活性氢的化合物反应生成烃类。利用这个反应可以将一卤代烷转变为烷烃： CH3CH2CH2CH2Br Mg,CH3CH2O