生物化学糖类课件.ppt

能还原 Fehling 试剂等弱氧化剂的性质称为还原性。具 有还原性的糖称为 还原糖 ，不具有还原性的糖称为非 还原糖。 在碱性溶液中，醛糖和酮糖能够通过烯醇式中间体发 生异构化，所以，酮糖也同样能够发生上述反应，也 是还原糖。因此， 单糖都是还原糖。 Fehling 反应和 Benedict 反应可被用作还原糖的检验， 但不能定量，因为所用的碱性条件会引起糖碳架的断 裂与分解，产物非常复杂。 氧化成糖醛酸 有些醛糖如葡萄糖、半乳糖等在生物体内特定脱氢 酶的作用下可以只氧化伯醇基而保留醛基，生成糖 醛酸。 氧化成醛糖二酸 在较强的氧化剂如稀硝酸的作用下，醛糖醛基和伯 醇基均被氧化成羧基，形成的二羧酸称为醛糖二酸 （ 3 ） 单糖的还原 在催化加氢或酶的作用下，羰基可还原成羟基，糖 还原生成相应的 糖醇， 主要用于食品和药品的加工 （ 4 ）酯化作用 单糖环状结构中所有的羟基都可以酯化，生物体内 的单糖能与磷酸作用生成各种 磷酸酯 。 这些糖的磷酸酯都是糖代谢过程中的重要中间产物 （ 5 ）形成糖苷 单糖的半缩醛羟基与另 一化合物的羟基缩合、 脱水生成的缩醛（或缩 酮）式衍生物称为 糖苷 。其中，提供半缩醛羟 基的糖部分称为 糖基 ， 非糖部分称为 配基 ，这 两部分之间的连键称为 糖苷键 。 ? 半缩醛部分是葡萄糖，称葡糖苷。半缩醛部分是果 糖，称果糖苷。 也可根据糖苷键的类型来命名，如 O- 苷、 N- 苷、 S- 苷或 C- 苷。 ? ? 由于单糖有α - 和β - 两种型式，生成的糖苷也有α - 和β - 型之分。天然存在的糖苷多为β - 型。 糖苷与糖的性质很不相同： ? 糖是半缩醛，容易变成游离醛，从而给出醛的各种 反应。 糖苷属于缩醛，一般不显示醛的性质，例如无变旋 现象，不能还原 Fehling 试剂等。 糖苷对碱溶液稳定，但易被酸水解成原来的糖和配 基。 ? ? 三、重要的单糖和单糖衍生物 1 ．丙糖（三碳糖） D- 甘油醛和二羟丙酮 ? P22 所有的单糖都是由 D- 甘油醛和二羟丙酮派生而来。 ? 二羟丙酮无光学活性，甘油醛是具有光学活性的最 简单的单糖，常被用作确定生物分子 DL 构型的标准 物。 它们的磷酸酯甘油醛 -3- 磷酸和二羟丙酮磷酸是糖酵 解的重要中间物。 ? 2 ．丁糖（四碳糖） ? D- 赤藓糖是戊糖磷酸途径的重要中间物 ? D- 赤藓酮糖是联系 D 系酮糖立体化学的重要一员。 3. 戊糖（五碳糖） 自然界中存在的戊醛糖主要有 D- 核糖、 2- 脱氧 -D- 核糖 、 D- 木糖和 L- 阿拉伯糖。戊酮糖主要有核酮糖 和木酮糖。 4. 己糖（六碳糖） 常见的已糖有 D- 葡萄糖、 D- 果糖、 D- 半乳糖、 D- 甘 露糖和 L- 山梨糖等。 5. 庚糖 天然存在的庚糖和辛糖已发现 的不多，对功能的了解也较少 。主要有 D- 景天庚酮糖、 D- 甘 露庚酮糖。其中， D- 景天庚酮 糖的 7- 磷酸酯是戊糖磷酸途径 的重要中间物 。 6. 单糖衍生物 包括糖醇、糖酸、糖苷、糖胺、脱氧糖和单糖磷酸 酯等。 ? 糖胺又称氨基糖，是分子中的一个羟基被氨基取代 的单糖。广泛存在的是 C2 上的羟基被氨基取代的 2- 脱氧氨基糖。氨基糖的氨基有游离的，但多数是以 乙酰氨基的形式存在。 第三节 寡糖 一、糖苷键 ? P34 两个单糖残基之间的连键称为糖苷键，由一单糖单 位的半缩醛羟基与另一单糖单位的羟基缩合而成。 ? 形式有多种，但最常见的有 1-1 、 1-2 、 1-4 、和 1-6 。 根据异头碳的构型可分为α - 糖苷键（如蔗糖和麦 芽糖）和β - 糖苷键（如乳糖和纤维二糖） 二、常见的二糖 1. 蔗糖 P36 ? 蔗糖是 最重要的二糖 ，它形成并广泛存在于植物的 根、茎、叶、花和果实中，不存在于动物中。蔗糖 的主要来源是甘蔗，甜菜和糖枫。 结构： ? 蔗糖分子是由 葡萄糖残基 和 果糖残基 通过两个异头 碳连接而成。糖苷键类型为 α（ 1-2 ）糖苷键 。 ? 其正规全称为 O- α -D- 吡喃葡糖基 - （ 1-2 ） - β -D- 呋 喃果糖，可简写为： Glc （α 1- β 2 ） Fru 性质： ? 溶解度很大，在水溶液中不能转化成开链形式，故 不能发生互变异构，因此，无变旋现象，无还