第九章 先进陶瓷材料.pptVIP

工艺流程 自此可见，影响注凝成型的主要因素有催化剂，引发剂用量以及泥浆制备时的分散剂和pH制备低粘度，流变性良好的高固相体积分数的浆料是注凝成型工艺的关键。图16-7是注凝成型的工艺流程图。表16-8是Al2O3注凝成型的典型工艺条件。 氧化铝注凝成型的典型工艺条件 注凝成型的优点与缺点 注疑成型是一种接近净尺寸的原位成型方法，已成功地用于Al2O3、SiO2等陶瓷。其注凝成型的胶凝时间由加入到浆料中的引发剂和催化剂量以及制备过程的温度所控制。在干燥过程中A12O3浆料的总线收缩仅为0.5％左右，其缺点是脱模工艺复杂，一般需3-4d并造成收缩变形，所以不适用于大尺寸部件的成型。 2 直接凝固铸模成型 2.直接凝固注模成型(Direct Coagulation Casting，DDC) 这是由瑞士苏黎肚联邦高等工业学院(Gauckler L J教授小组发明的一种具有创造性的陶瓷异形部件的成型技术；在陶瓷工艺中采用生物酶催化陶瓷浆料的化学反应，使浇注到模具中的高固相含量、低粘度的浆料靠范德华引力产生原位凝固，凝固的陶瓷坯体行足够的强度可以脱模。 DCC的基本原理 (1)DDC的基本原理 按照胶体化学理论，陶瓷微粒在浆料中存在两种相互作用力。一是颗粒之间的范德华吸引力，受它的作用，微粒之间有相互团聚的倾向；二是固体与液体相接触时，两者之间即有电位产生，固体表面带—种电荷，与固体相接触的液体带符号相反的电荷，产生双电层，所存在的动电位也称为ζ电位。当双电层排斥能很小时，范氏吸引力将起主导作用；颗粒之间相互吸引靠近产生团聚；双电层排斥能增大时，排斥能形成势垒，颗粒无法越过而不能靠近，从而呈分散状态。 颗粒间的范德华吸引力受外界影响较小，而颗粒间相互作用双电层排斥能(即ζ电位)则与陶瓷浆料的pH值以及所含电解质的浓度和种类有关。DCC工艺的基本原理就是以受控的酶催化反以来调节陶瓷浆料的pH值以及增加电解质浓度使双电层的ζ电位接近于零，从而使尚固含量的陶瓷浆料注模前反应缓慢进行，浆料保持低粘度，注模后反应加快进行，浆料凝固，使流态的浆料转变成固态的坯体。 Si3N4 陶瓷的DCC成型原理 Si3N4陶瓷，一般可在碱性范围(pH=10-12)制备低粘度浆料，注模后可使浆料的pH值变至等电点或增加浆料的电解质浓度方法，使浆料凝固，因Si3N4陶瓷的等电点仪为4-9，所以通过浆料内部的反应，使浆料pH值降至等电点是困难的，只能采用增加浆料电解质浓度的方法来凝固，具体地说，利用尿素酶(urease)催化尿素水解增加浆料中NH4+和HCO3-浓度： 上述反应式的反应速率是由温度及尿素酶的加入量决定。在低于5℃时，尿素酶的活性很小，反应速率很慢，在10-60℃下，反应速率随温度的升高而加快。在室温的反应速率可用于DCC成型。因此可在低温下(低于5℃)制备浆料，而浆料注模后使浆料温度回升到室温，凝固反应加快进行，使浆料凝固。 溶胶凝胶法制备陶瓷粉体的的特点 (1)高度的化学均匀性。这是因为溶胶是由溶液制得，胶体颗粒间以及胶体颗粒内部化学成分完全一致； (2)高纯度。同其它化学法一样，用sol-gel法过程无任何机械步骤； (3)超微尺寸颗粒。胶体颗粒尺寸小于0.1μm(1000埃) (4)不仅可制得复杂组分的氧化物陶瓷粉体，而且可以制备多组分的非氧化物陶瓷粉体，发展前景良好。 2 沉淀法 这是一类使易溶性金属化合物与沉淀剂反应，利用加水分解、氧化还原等化学反应，使难溶性的物质呈过饱和状态，然后以粉体形式析出的方法总称。 共沉淀法 (1)共沉淀法 作为电子材料，大多是多组分的复合氧化物，既要求高纯度而又要求良好的烧结性。用共沉淀法，将沉淀剂加入到混合金属盐溶液，各组分均匀混合后沉淀，然后在热分解而得到粉体。例如，将Mg(NO3)2和Al(NO3)3的水溶液均匀混合，加入氨水，以氢氧化物形式沉淀，加热混合物，经脱水处理而得到均一的尖晶石粉体。又如在BaCl2和TiCl4的混合水 均相沉淀法 (2)均相沉淀法 在共沉淀法中，从外部加入沉淀剂，容易引进杂质。如控制溶液中pH缓慢均匀地变化，则可使整个溶液均匀地产生沉淀，而且沉淀过程基本上处于准平衡状态，沉淀过程易于控制。可以用均相沉淀法制备出单一尺寸的球形氢氧化铝颗粒，其关键是通过尿素[CO(H2N)2]，在水溶液中缓慢分解释放出OH-，使溶液中碱性均匀地、缓慢地上升，从而使氢氧化物沉淀在整个溶液中同时生成，即所谓均相沉淀。体系始终处于准平衡状态。 加水分解法 (3)加水分解法 一个很普遍的陶瓷粉体制备的例子是ZrOCl2和YCl3的混合水溶液，在100℃加水分解，而获得含水的氧化锆，然后在加热分解而得到粒径小于0.1μm的Y2O3稳定ZrO2粉体。 共沸蒸馏 (4)共沸蒸馏法