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酒精废水处理工艺
一.概述
酒精工业是国民经济重要的基础原料产业,酒精广泛应用于化工、食品工业、日化、医药卫生等领域,同时又是酒基、浸提剂、溶剂、洗涤剂和表面活性剂。
我国酒精生产的原料比例为:淀粉质原料(玉米、薯干、木薯)占75%,废糖蜜原料占20%,合成酒精占5%。由此,我国酒精生产的原料主要是玉米、薯干等淀粉质原料。
酒精企业酒精糟的污染是食品与发酵工业最严重的污染源之一,由于投资、生产规模、技术、管理等原因,大部分酒精企业的综合利用率较低。
二.酒精生产废水特点
随着人民生活水平的不断提高,我国的酿造工业迅猛发展。在我国几乎每个县、市都有酒厂,每年产发酵酒精(包括白酒厂自产自用酒精)达260万t以上[1]。酒精是以淀粉类谷物或植物根茎块如玉米、薯类和大米等为原料发酵酿制而成,在酿造过程中,仅是碳水化合物部分经微生物发酵转化为乙醇和少量乙醇的系列产物,而蛋白质、无机盐、粗脂肪等却被残留在母液中。因此酒精废水中有机物浓度极高,据统计,每生产1t粮食酒精要排放15~20tCOD浓度在55g/L左右的废水,若直接将这些废水排放将会对周围环境造成严重污染。
??酒精废水具体特点如下:? ?? ???1、悬浮物含量高,平均悬浮物含量高达40000mg/L;? ?? ???2、温度高,平均水温达70℃,蒸馏釜底排出的废水温度高达100℃;? ?? ???3、浓度高,废水的COD高达2-3万,包括悬浮固体、溶解性COD和胶体,有机物占93%-94%,无机物占6%-7%,有机物的成分是碳水化合物,其次是含氮化合物,生物菌和未分解出去的产品:如丁醇、乙醇等,此外还有500mg/L的有机酸;? ?? ???4、废水含有约500mg/L左右的有机酸,废水呈酸性,运行初期可考虑加碱或污泥的回流以平衡废水的酸碱度,运行稳定后系统具备足够的缓冲能力,则不需要加碱或回流;? ?? ???5、无机物主要是来自原料中的灰尘和杂质。
河南某酒精年产酒精1.5万t其主要以玉米为原料,日排放废糟液750m3左右,pH值为4.0左右,COD达80g/L,BOD达45g/L以上,废水最后注入附近的河流,造成严重的污染。
废水名称
进水
出水
COD(mg/L)
80000
≤300
BOD(mg/L)
45000
≤150
SS(mg/L)
50000
≤200
NH3-N(mg/L)
150
≤10
pH
4
6.0-9.0
酒精废水治理的常规流程
糟液中含有大量的有机物,并具有良好的可生物降解性能。所以,糟液的常规综合治理流程是以生物处理中的厌氧反应器为核心,以回收糟液中的潜有能源和其他资源。为了保证糟液通过厌氧反应器回收沼气的效果,糟液在进入反应器前应进行预处理。? ?? ?? ???通过厌氧反应器,将糟液中极大部分有机物转化为沼气,糟液的COD值也大幅度下降,但残存的有机物浓度仍不能满足国家规定的排放标准的要求。须接受进一步的处理,若先进行好氧生物处理,随后再进行以混凝过程和氧化吸附等技术后处理,满足排放标准的要 求。混凝、过滤、氧化和吸附等处理方法称为深度处理。? ?? ?? ???糟液综合治理的常规流程可归纳为预处理,厌氧生物处理、好氧生物和深度处理等四部分组成。? ?
预处理
厌氧反应器的糟液温度可分为三类,高温、中温和常温。高温,其适宜温度在50℃~56℃;中温,其适宜温度在35℃~40℃;常温,则随自然温度而变化。? ? 新鲜的糟液,其温度在80℃以上,应先通过热交换器回收热能,将糟液降到适宜的温度再进入厌氧反应器。? ? 糟液在接受厌氧反应器处理时,通常采用的操作温度是高温和中温。? ? 厌氧反应器内的pH值是影响处理效果的主要因素之一,一般控制在Ph7左右。? ? 进液的pH值不一定需要调整到反应器内控制的pH值范围,因为进入反应器后,经反应器内料液的稀释和生物化学反应可以改变进液的pH值。? ?
糟液中的有机物主要是碳水化合物,在制取酒精过程中已被酸化,其中部分有机物是以挥发性有机酸的形式存在,使糟液的pH值偏酸性。但其进入厌氧反应器后,经稀释和生物化学反应等作用,糟液的pH值很快调整到反应器内控制的pH值范围。所以,糟液的pH值一般不需要进行预调整
厌氧生物处理
糟液的厌氧处理是糟液综合治理的核心工艺,常用的厌氧反应器有UASB、AF和厌氧接触工艺等。? ? 糖蜜糟液中硫酸盐含量较高,一般采用中温厌氧接触工艺。因为在中温状态下,与高温状态时相比,反应器中硫酸盐还原菌与产甲烷菌之间竞争利用乙酸的速度基本相同。因此,采用中温厌氧反应器处理含高浓度的糖蜜酒糟时对反应器的甲烷产率影响不明显。? ?
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