生物质锅炉脱硝技术及工程应用.docVIP

PAGE 1 生物质锅炉脱硝技术及工程应用 　　摘要：生物质是未来不可或缺的可再生能源，但由于其氮元素含量相对较高，在燃烧过程中会生成大量的氮氧化物，造成环境污染。通过分析生物质氮氧化物产生的机理和工程实践发现：生物质在锅炉燃烧时，其氮氧化物的生成及脱除过程受燃料类型、燃烧温度、过量空气系数影响较大；选择性非催化还原法是适合生物质锅炉的一种脱硝的技术，还原剂的类型、喷射点及喷射方式是影响脱硝效率的关键；控制好脱硝技术的关键点，选择性非催化还原法在生物质锅炉脱硝中就可以获得较高的效率，但要达到稳定的脱硝效率，还需要锅炉具备良好的运行控制。 　　化石能源的日益枯竭及其在使用过程中所带来的环境污染问题，使得大规模开发利用可再生能源显得尤为紧迫。生物质能源作为唯一可大规模存储、运输的可再生能源，在未来的能源互联网中起着供能和调峰的双重作用[1-4]。我国生物质资源丰富，用于供热、发电等方面的生物质锅炉已具有很大规模[1]，而且容量较小、形式多样。但由于生物质中所含氮元素相对较高，在燃烧过程中燃料氮会转化为氮氧化物（NOx）造成雾霾、酸雨等严重的环境污染[5-6]。 　　生物质中氮的赋存状态复杂，人们对其燃烧生成NOx的机理还不清楚，因此难以控制NOx排放。目前，生物质锅炉主要通过烟气脱硝的方式减少NOx排放。原有燃煤锅炉的脱硝技术不适用于生物质锅炉，因此开展适合我国生物质锅炉的烟气脱硝技术显得极其迫切。 　　1生物质燃料NOx生成机理 　　燃烧过程中产生的NOx有热力型、快速型和燃料型3种[7]。生物质锅炉燃烧温度一般低于1000℃，燃料型NOx是生物质锅炉燃烧过程中NOx的主要来源。 　　煤中氮主要以吡啶氮（N-6）、吡咯氮（N-5）、季氮（Q-N）形式存在，而生物质中氮主要以蛋白质、游离的氨基酸形式存在，另外还有少量的核酸、叶绿素、生物碱等形式。在生物质燃料燃烧过程中，燃料氮的转化可分为蛋白质等大分子热解生成NOx前驱物和前驱物燃烧生成NOx2个阶段[8-10]。生物质燃料中氮向NOx转化路径如图1所示。 　　由图1可见，生物质燃料燃烧过程分为热解和燃烧2个阶段。热解阶段蛋白质无规则断裂成大分子片段，然后再断裂成小分子挥发性气体，其中环二肽是蛋白质主要的初级热解产物，其进一步热解生成HCN、NH3、HNCO等NOx前驱物；燃烧阶段前驱物在空气中燃烧生成NOx。有学者认为[9]，NH3是NO的前驱物，HCN和HNCO是N2O的前驱物，而且NH3、HCN、HNCO和NO、N2O、N2之间可以相互转化。 　　燃料的含氮量是影响生物质燃烧时NOx生成量的主要因素，含氮量越高，其生成量越高，排放量也越高。燃烧温度[7]和过量空气系数[11]也是影响NOx生成量的关键。随着温度的升高，生物质燃料燃烧时NOx生成量略微增大，但如果有脱硝反应进行，脱硝效率将会提高，所以总NOx排放量会下降，但不同生物质表现也不尽相同。 　　大部分NOx是在燃烧阶段生成的，燃烧阶段氧化还原气氛对氮的转化有较大影响。在还原性气氛下，大部分燃料氮转化成了N2，但也增加了CO的生成量。 　　目前，尚未开发出可实现燃料氮在燃烧过程中定向转化为N2无害气体的技术，但可以根据NOx的转化机理及影响因素，调节锅炉运行，减少NOx的产生量，提高脱硝效率。 　　2生物质锅炉脱硝关键技术 　　2.1脱硝方案 　　目前，在锅炉中最常用的脱硝技术主要有选择性非催化还原（SNCR）技术和选择性催化还原（SCR）技术2种。尽管SCR脱硝效率高，但系统结构复杂，运行成本高，受生物质锅炉造价成本的限制，不宜使用SCR脱硝系统。SNCR脱硝系统结构简单，投资和运行成本低，尽管脱硝效率较低，但生物质锅炉NOx排放质量浓度一般低于450mg/m3，所以SNCR脱硝技术是生物质锅炉控制NOx排放的首选[12]。 　　2.2脱硝还原剂 　　SNCR脱硝技术常用的还原剂有氨水和尿素2种。根据工程经验，氨水的脱硝效率可达70%~80%，而尿素的脱硝效率一般在50%~60%。还原剂的选择还需根据获取的方便性、锅炉NOx排放质量浓度以及锅炉的燃烧温度决定。燃烧温度低于800℃时，应尽量选择氨水做还原剂。一般选用质量分数20%的氨水溶液，喷射前与去离子水混合成质量分数为10%的溶液。还原剂选用尿素时，可选择直接配制成质量分数为10%的溶液[13]。 　　2.3还原剂喷射位置 　　还原剂喷射位置是影响锅炉SNCR脱硝效率的关键。还原剂喷射位置的选择主要根据温度场和烟气与还原剂混合均匀性，另外还要兼顾喷***安装维修的方便性。 　　目前，生物质锅炉常见有炉排燃烧锅炉、流化床锅炉和循环流化床锅炉。炉排锅炉一般选择在炉膛的中上部喷射还原剂，这里温度场适合，氧浓度较低。流化床锅炉没有旋风分离器，其还原剂喷射位置只能选