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加氢站用高压储氢容器
摘要:加氢站用储氢容器的储存压力高,介质易燃易爆,且容器材料有可能发生氢脆,具有潜在的泄漏和爆炸危险。总结了加氢站用储氢容器的基本特点,介绍了铬钼钢的高压氢环境氢脆特性,以及美国、日本对储氢容器的安全技术要求,并针对我国加氢站用高压储氢容器存在的安全隐患,提出了相关建议。
引言
氢能具有来源广泛、储运便捷、利用高效、清洁环保等特点,既是清洁能源,又是支撑化石能源清洁化、可再生能源规模化的重要手段。“十三五”国家科技创新规划(2016~2020)指出,氢能是新一代引领产业变革的颠覆性能源技术。氢燃料电池汽车是氢能利用的重要产业之一,加氢站是为氢燃料电池汽车及其他氢能利用装置提供氢气的核心基础设施。中央和地方政府(广东省、上海市、苏州市等)相继出台了加氢站补助政策(最高补贴600万元),国家能源集团、中石化及中石油等企业也纷纷布局氢能产业链。随着氢燃料电池公交车、物流车、邮政车等开始商业化运营,我国加氢站(含油、天然气、氢气合建站)建设显著提速。目前,我国正在运营的加氢站有10多座,在建或已获批准建设的加氢站超过30座。到2020年,我国加氢站数量将超过100座。
目前,高压储氢是加氢站的主流储氢方式[1-2]。根据氢气加注压力,加氢站分为35MPa和70MPa两类。我国绝大多数在用或在建的是35MPa加氢站。为了适应燃料电池汽车供氢系统压力逐渐从35MPa增加到70MPa的需求,加氢站的加注压力提高到70MPa已到了十分紧迫的地步。
由于加氢站主要利用储氢容器和车载供氢系统间的压力差进行加氢,因此储氢容器的压力应当高于供氢系统,其设计压力往往超过40MPa,比石油加氢反应器、煤加氢反应器、普通氢气瓶的压力都要高。由于储存压力高,储存介质易燃易爆,且容器材料有发生氢脆的倾向,加氢站用高压储氢容器(以下简称储氢容器)具有潜在的泄漏和爆炸危险[3]。在加氢站建设初期,研究储氢容器的特点、风险及其建造和使用管理基本安全技术要求,对保障储氢容器安全、促进氢能健康发展具有重要意义。
在充分查阅国内外文献资料、调研分析和试验研究基础上,本文总结储氢容器的基本特点,归纳Cr-Mo钢高压氢环境氢脆特性,介绍美国、日本对储氢容器的特殊技术要求,并针对我国储氢容器存在的安全隐患,提出相关建议。
1储氢容器基本特点
1.1基本特点
通过对国内外典型加氢站调研发现,与石油加氢反应器、煤加氢反应器等高压高温临氢容器和传统氢气瓶式容器相比,储氢容器具有以下4个基本特点。
(1)高压常温且氢气纯度高,具有高压氢环境氢脆的危险。
35MPa加氢站储氢容器的设计压力一般取45,47,50MPa;70MPa加氢站储氢容器的设计压力通常取82,87.5,98,103MPa。在正常工作条件下,储氢容器壳体金属温度主要取决于大气环境温度。为满足氢燃料电池汽车用氢气的高纯度要求,储氢容器中氢气的纯度在99.999%以上[4]。长期在高压和常温氢气环境中工作,储氢容器材料可能会产生高压氢环境氢脆,导致塑性损减、疲劳裂纹扩展速率加快和耐久性下降,严重威胁储氢容器的安全使用。
(2)压力波动频繁且范围大,具有低周疲劳破坏危险(商用站尤为如此)。
目前,在设计寿命期限内加氢站用储氢容器的压力波动次数通常为103~105次,属于低周疲劳范畴。其中移动(示范)站储氢容器的压力波动次数较少,而固定(商用)站的波动次数较多。此外,站用储氢容器的压力波动范围较大,通常为20%~80%的设计压力(或者对应气瓶公称工作压力)。因此,加氢站用储氢容器的疲劳失效问题非常突出,设计时必须考虑疲劳失效。与加氢站用储氢容器相似,压缩天然气加气站用储罐也储存有大量易燃易爆介质,且压力也有波动,但其压力波动范围小,疲劳失效问题并不突出。
(3)容积大,压缩能量多,氢气易燃易爆,失效危害严重。
根据GB50516—2010《加氢站技术规范》规定,一级、二级、三级加氢站的最大储氢量分别为8000,4000,1000kg。对于三级站,按储存压力45MPa、温度20℃计算,储氢容器的容积约为35m3,即需用900L的高压容器至少39台。每台容器的物理爆炸能量相当于18.4kg******,一旦发生爆炸,产生的冲击波、碎片、高温危害严重。
(4)面向公众,涉及公共安全。
加氢站(特别是城市建成区加氢站)一般靠近道路,其附近往往人流较密集、车流量较大,因此面向公众,涉及公共安全,一旦发生爆炸,将会危及人民生命和财产安全,造成巨大损失,引起恐慌,社会影响恶劣。
1.2常用材料
储氢容器常用材料为Cr-Mo钢、6061铝合金、316L等。对于Cr-Mo钢,我国常用材料为ASTMA5194130X(相当于我国
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