其他金属材料成型技术粉末的制取电解法.docVIP

职业教育材料成型与控制技术专业教学资源库 PAGE 1 其他金属材料成型技术课程 职业教育材料成型与控制技术专业教学资源库 其他金属材料成型技术课程 电解法制备粉末 制作人：孙慧 淮遵科 陕西工业职业技术学院 电解法制备粉末 一、电解法的原理 电解法是指金属阳离子在阴极放电析出金属粉末。分为水溶液电解和熔盐电解：水溶液电解可以生产铜、镍、铁、银、锡等金属粉末及合金粉末；熔盐电解主要用于制取难熔、稀有的金属粉末。 电极反应：当电解质溶液通入直流电后，产生正负离子的迁移，正离子移向阴极，负离子移向阳极；在阳极上发生氧化反应，在阴极上发生还原反应，从而在电极上析出氧化产物和还原产物；电解时借助电流作用实现化学反应的过程。 图1 电解过程示意图 二、电解铜粉 将粗铜做成厚板，挂在CuSO4溶液中作为阳极，用许多涂有蜡的薄铜板作为阴极，在一定条件下，既可以在阴极析出铜粉。涂蜡的作用是使沉积的铜容易和纯铜片分开。 图2 电解过程示意图 电解液在溶液中电离成离子状态（加入酸是为了降低溶液的电阻）： CuSO4 ＝ Cu2＋＋SO42- H2SO4 ＝ 2H＋＋SO42- H2O ＝ H＋＋OH— 当施加外直流电压后，溶液中的离子担负起传导电流的作用，使电子从阴极进入电解池，从阳极离开而回到电源；在电极上发生电化学反应，把电能转变为化学能。 阳极：铜失去电子变成离子而进入溶液，反应式： Cu → Cu2＋＋2e 2OH— → H2O＋1/2O2↑ 阴极：铜离子放电而析出金属，反应式： Cu2＋＋2e → Cu 2H＋ ＋2e → H2↑ 图3 电解法制得的铜粉扫描电镜图 电镜图显示：电解法制备的粉末颗粒是树枝状，压缩性和成形性好。 三、电解法的特点 优点是电解法生产的粉末纯度高；电解法可以控制粉末的粒度，因而可以生产超细粉末。缺点是电解法耗电量大，因此电解粉末的总产量较雾化、还原等方法低。 四、水溶液电解法 用水溶液电解法制取粉末时，希望在阴极的沉淀物是粉末状态，而不是致密金属层。通过实验发现：阴极附近的阳离子浓度必须降到c0时，才能析出松散粉末，要使阴极附近的阳离子浓度急剧下降，只有采用高电流密度，才能在阳极附近造成阳离子浓度在短时间就下降到c0，否则将析出致密金属层。 电解中，金属沉积也是结晶过程，因而也有形核和晶核长大两个过程： 形核速度远大于晶核长大速度，则形成的晶核数越多，粉末颗粒越细；反之，如果晶核长大速度远大于形核速度，则产物为粗颗粒粉末。从动力学角度看，当界面上金属离子浓度c0趋于零时，形核速度远远大于晶核长大速度，有利于沉积出细颗粒粉末。 图4 金属离子浓度与阴极距离的关系 c—溶液中阳离子的浓度 c0—阳极表面阳离子浓度 1. 影响粉末粒度和电流效率的因素 （1）电解液 ① 金属离子浓度对粉末粒度和电流效率的影响 金属离子浓度越低，粉末颗粒越细。原因：离子浓度越低，扩散速度越慢，在能析出粉末的金属离子浓度范围内，向阴极扩散的金属离子量越少，形核度远远大于晶核长大速度，故粉末越细。金属离子浓度越低，电流效率越低，析出粉末颗粒越细，析出量越少。 图5 铜离子浓度对电流效率的影响 1—经过30min取粉　2—经过20min取粉 ② 酸度(或H+浓度)对粉末粒度和电流效率的影响 H+浓度增加，粉末颗粒越细。对电流效率影响不确定。原因：阴极上是氢与金属同时析出，H+浓度增加有利于氢析出，则粉末松装密度降低，粉末颗粒越细。 ③ 添加剂对粉末粒度和电流效率的影响 电解质添加剂：NaCl、NH4Cl，可以提高电解质的导电性，控制PH值； 非电解质添加剂：胶体、尿素、葡萄糖，可以吸附在粉末颗粒表面上，阻止颗粒的长大。 （2）点解条件 ① 电流密度对粉末粒度和电流效率的影响 电流密度越高，粉末颗粒越细，但电流效率降低。原因：其他条件不变时，电流密度越高，在阴极上单位时间内放电的离子数目越多，金属离子的沉积速度远大于晶粒的上大速度，从而形成的晶核数也越多，故粉末越细。“电流密度越高，粉末颗粒越细。”的前提条件是，在能够析出粉末的电流密度范围内。 ② 电解液温度对粉末粒度和电流效率的影响 电解液温度越低，粉末颗粒越细。原因：降低电解液的温度后，扩散速度减小，晶粒长大速度也减小，所以粉末变粗。在电解镍粉时，可以采用水冷阴极，既保证溶液的电导率，又保证粉末有较细的粒度。电解液温度越低，电流效率越低，析出粉末颗粒越细，析出量越少。 图6 电解制铜粉时电解液温度对电流效率的影响 ③ 电解时的搅拌对粉末粒度的影响 搅拌速度过高，粒度组成中粗颗粒的含量增加。原因：电解时可以搅拌，搅拌速