天然药物化学（第2版）第7章生物碱.ppt

3. 结 构 川乌（附子） 乌头碱（aconitine） 4.乌头炮制的原理 加热（110℃、1kg/cm2、40min） 或与稀碱水溶液加热 除去二个酯键，生成乌头原碱 毒性大大降低 镇痛、消炎等作用不变 川乌（附子） 基本知识 含 义 结 构 性 质 提 取 分 离 鉴 定 一类含氮有机化合物，大多数具有较复杂的环状结构，呈碱性，与酸结合成盐，并有较强的生物活性。 有机胺类、吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类、其它类 性状、旋光性、碱性、溶解性、沉淀反应、显色反应 酸水提取法（离子交换树脂提取法、有机溶剂萃取法、沉淀法）、醇类溶剂提取法、亲脂性溶剂提取法 总生物碱的分离、单体生物碱的分离（碱性、溶解度、特殊功能基、色谱法）水溶性生物碱的分离 理化鉴定、色谱鉴定（薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法） 本 章 小 结 流程见教材生物碱 提取分离方法 黄 连 1.黄连中小檗碱、甲基黄连碱的提取分离 2.盐酸黄连素的提取 3.黄柏中小檗碱的提取 鉴定方法 化学方法 （1）在小檗碱盐酸盐水溶液中，加入氢氧化钠呈强碱性后，滴加丙酮数滴，即可生成黄色结晶性的小檗碱丙酮加成物 （2）在小檗碱的酸性水溶液中，加入适量漂白粉（或通氯气），溶液即可显樱红色 黄 连 苦 参 概 述 提取分离方法 豆科植物 苦参 干燥根 1.苦参来源 苦 参 苦 参 苦参Sophora flavescens Ait. 苦参碱和氧化苦参碱 抗癌活性 2.成分与活性 苦 参 3. 结 构 苦 参 苦参碱 氧化苦参碱 苦参碱有α、β、γ和δ四种异构体 常见α—苦参碱，呈针状或棱柱状结晶 溶于水、氯仿、乙醚 难溶于石油醚 氧化苦参碱为无色柱状结晶（Me2CO） 溶于水、氯仿、乙醇 难溶于乙醚、石油醚 利用溶解性分离 苦 参 4. 性 质 流程见教材生物碱 提取分离方法 苦 参 1. 总生物碱的提取 2.苦参总生物碱中苦参碱、氧化苦参碱 及其他生物碱的分离 洋金花 概 述 鉴定方法 提取分离方法 洋金花 1.洋金花来源 茄科植物 白曼陀罗 干燥花 洋金花 白曼陀罗Datura metel L. 生物碱0.3％～0.43％ 其中：东莨菪碱约占85％ 莨菪碱和阿托品约占15％。 都有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用 东莨菪碱还具有镇痛麻醉作用 2.成分与活性 洋金花 3. 结 构 洋金花 莨菪碱（pKa=9.65） 东莨菪碱（pKa=7.50） 洋金花 莨菪碱由莨菪醇和莨菪酸以一元酯结合存在 经消旋化可转变成阿托品 消旋化：因为莨菪碱中莨菪酸部分的手性碳原子上的氢位于羰基的α位，与碱接触或受热时，易消旋化，所以在提取、制备或贮存时，易发生消旋化，而难于控制制剂的质量，临床常用外消旋体阿托品。 4. 性 质 碱性：受到氮原子周围立体效应的影响 东莨菪碱的碱性（pKa=7.50） 莨菪碱的碱性（pKa=9.65） 利用碱性的不同分离 洋金花 4. 性 质 溶解性：莨菪碱为四方细针状结晶（乙醇），阿托品为莨菪碱的外消旋体，呈长斜方棱柱状结晶（丙酮），难溶于水和乙醚。 临床常用硫酸阿托品为白色结晶，极易溶于水，易溶于乙醇，难溶于氯仿、乙醚和丙酮。 东莨菪碱为粘稠状液体，可溶于水，易溶于乙醇、氯仿和丙酮，难溶于四氯化碳、苯。 临床用氢溴酸东莨菪碱为白色结晶，易溶于水，可溶于乙醇，不溶于乙醚。 洋金花 4. 性 质 流程见教材生物碱 提取分离方法 洋金花 1. 洋金花中总生物碱的提取 2. 洋金花中东莨菪碱和莨菪碱的提取和分离 3. 曼陀罗叶中莨菪碱的提取和阿托品的制备 鉴定方法 1. 氯化汞试验 莨菪碱（或阿托品）和东莨菪碱在氯化汞的乙醇溶液中产生不同的产物 莨菪碱（或阿托品）与氯化汞的乙醇溶液生成黄色沉淀，加热后变为红色 东莨菪碱产生白色沉淀 因为莨菪碱碱性强，加热时将氯化汞转变成氧化汞（砖红色） 东莨菪碱碱性弱，与氯化汞反应生成白色复盐 洋金花 2. Vitali反应（硝基醌化试验） 莨菪碱（或阿托品）和东莨菪碱用发烟硝酸处理 分子中的莨菪酸部分发生硝基化反应 生成三硝基衍生物，再与碱性乙醇溶液反应 生成紫色醌型结构，渐变成暗红色，最后颜色消失。 洋金花 鉴定方法 防 己 概 述 鉴定方法 提取分离方法 防 己 防己科植物 粉防己 干燥根 1.防己来源 防 己 粉防己Stephania tetrandra S. Moore 粉防己碱和防己诺林碱 总生物碱有镇痛作用 2.成分与活性 防 己 3. 结 构 防 己 粉防己碱 R=CH3 防己诺林碱 R=H 粉防己碱：无