天然药物化学（第2版）第14章强心苷.ppt

鉴 定 2. 薄层色谱法（TLC） （二）色谱鉴定 （2）分配薄层色谱 展开剂：二氯甲烷-甲醇-甲酰胺（80∶19∶1） 醋酸乙酯-甲醇-水（80∶5∶5） 固定相： 甲酰胺、10%~15%甲酰胺丙酮、二甲基甲酰胺等 显色剂：同纸色谱的显色剂。 支持剂：常用硅胶、硅藻土、纤维素 结构 测定 （一）紫外光谱 甲型强心苷元 △α、β-γ-内酯 λmax 217~220nm 乙型强心苷元 △α(β),γ(δ)-δ-内酯 λ max 295~300 nm 结构 测定 （一）紫外光谱 △16（17）α(β)-γ-内酯 λmax(nm)270 △14(15),16(17),α(β)-δ-内酯 λmax(nm)330 结构 测定 （一）紫外光谱 紫外光谱测试实例： △α、β-γ-内酯 λmax(nm)220 △8（9）14(15) λmax(nm)244 苷元中孤立羟基： λmax(nm)300，吸收强度弱 结构 测定 （一）红外光谱 1．红外光谱（KBr压片） △α、β-γ-内酯 νC=O 1750cm-1 △α(β),γ(δ)-δ-内酯 νC=O 1720cm-1 结构 测定 （一）红外光谱 2．红外光谱（在溶剂中测试） 甲型强心苷元△α、β-γ-内酯在1800-1700cm-1区有两个羰基吸收峰 。 较低波数（强吸收）：α,β不饱和C=O产生的正常峰； 在极性溶剂中，吸收强度基本不变或略加强。 较高波数（弱吸收）：非正常吸收峰，它随溶剂极性增大而吸收强度减弱甚至消失。 结构 测定 （一）红外光谱 3．红外光谱（在溶剂中测试实例） 如3-乙酰毛地黄毒苷元在CS2 中，IR光谱有3个C=O峰，其中: 1738cm-1 :Ac上羰基吸收峰 1756cm-1:△α，β-γ内酯羰基的正常吸收峰 1783cm-1是非正常吸收峰，见图a。 随着溶剂的极性增大，在CHCl3 中测试， 1783cm-1峰明显减弱，见图b。 结构 测定 （一）红外光谱 3．红外光谱（在溶剂中测试实例） 毒毛旋花子苷元 在CHCl3中测试有三个羰基吸收峰。 1719cm-1为C10醛羰基吸收。 1756cm-1是△α，β-γ内酯羰基的正常吸收峰，强度较大。 1783cm-1是非正常吸收峰且吸收较弱。 红外光谱见图c。 结构 测定 （一）红外光谱 3．红外光谱（在溶剂中测试实例） 1.毛花洋地黄 2. 紫花洋地黄 应 用 实 例 洋地黄 强心苷结构类型 临床上应用的药物 提取分离方法 洋地黄 洋地黄 1. 强心苷结构 来源：毛地黄强心苷主要来自毛花洋地黄（Digitalis lanata）和紫花洋地黄（D. purpurea），从毛花洋地黄叶中已分离出30余种强心苷。 苷元：是五元不饱和内酯环的甲型强心苷元： 毛地黄毒苷元（digitoxigenin） 羟基洋地黄毒苷元（gitoxigenin） 异羟基洋地黄毒苷元（digoxigenin） 双羟基洋地黄毒苷元（diginatigenin） 吉它洛苷元（qitaxigenin） 成分：见电子挂图14-1。 洋地黄 1. 强心苷结构 糖的类型：洋地黄毒糖、3-乙酰基-洋地黄毒糖 葡萄糖等缩合 苷元与糖连接方式：甲-Ⅰ型强心苷。 原生苷：毛花洋地黄苷甲、乙、丙、丁、戊（lanatoside A、B、C、D、E） 次生苷：洋地黄毒苷（digitoxin）等系列。 结构式：见电子挂图14-1。 洋地黄 临床常用的原生苷： 毛花洋地黄苷C为原生苷，亲水性较强适合注射； 去乙酰毛花洋地黄苷C（西地兰 cedilanid）比毛花洋地黄苷C少一个乙酰基而多出一个羟基，亲水性更强，口服吸收不好，也适合注射应用，毒性较小，是一速效强心苷。 2．临床常用的强心苷 临床应用的次生苷中有： 异羟基洋地黄毒苷（狄戈辛 digoxin）是西地兰经酶解去掉末端的葡萄糖产生的次生苷，因C12位存在羟基，亲脂性降低，口服不易吸收，但可制成注射液用于急性病例，其特点与西地兰相似，作用迅速，蓄积性小。 洋地黄 3．提取分离 1.毛花洋地黄苷甲、乙、丙的提取：见强心苷电子挂图14-2。 2.毛花洋地黄苷丙的分离：见强心苷电子挂图14-3。 3．由毛花洋地黄苷丙制备西地兰：见强心苷电子挂图14-4。