负载型金属催化剂在乙醇水蒸气重整制氢中的应用 .docxVIP

PAGE PAGE 1 负载型金属催化剂在乙醇水蒸气重整制氢中的应用  负载型金属催化剂在乙醇水蒸气重整制氢中的应用  刘承伟，石秋杰，李彬  （南昌大学应用化学研究所，X省南昌330031）  系统地阐述了近年来对乙醇水蒸气重整制氢催化剂的研究进展；对影响催化剂性能的因素及对策进行了分析与争论；展望了乙醇水蒸气制氢催化剂的研究方向。  关键词：乙醇；水蒸气重整；制氢；催化剂  中图分类号：TQ426.94文献标识码：A文章编号：1000–6613（20XX）09–1336–07  能源与环境问题是人类社会实现可持续发展所要面临的主要问题。目前，煤、石油、天然气等化石燃料仍是人类使用的主要能源。随着世界经济的发展，对能源的需求与日俱增，化石燃料渐渐枯竭。同时，因能源引起的国际争端日益增多，环境问题也愈加严重。因此，从化石燃料逐步转向利用可持续发展、无污染的非化石能源，实现能源的多样化是实现能源可持续发展，解决环境问题的必定趋势。  在各种新能源中，氢气作为热值很高的清洁能源，其燃烧产物是水，不会给环境带来任何污染，而放热量是相同质量汽油的2.7倍。氢气还是一种用途广泛的化工原料，如石油化工、冶金、医药、航天等都用到氢气，其中用量最多的是石油化工。将氢气应用于燃料电池代替汽油驱动汽车行驶或通过燃料电池将氢能转化成电能为发电装置供应电源。因而，开发低能耗、高效的氢气生产方法，已成为国内外众多科学家关注的问题。制氢的方法许多既可以通过化学方式对烃类、醇类等有机化合物进行催化重整制氢；用生物质制氢；金属置换制氢；太阳能光解水制氢；金属氢化物制氢；还可以通过电解水、热裂解有机物、高能射线及等离子体弧制氢。目前，对有机化合物进行催化重整及光解水的研究许多，主要是因其含氢量高、成本较低、原料来源广泛。在全部可能利用的液体燃料中，低碳醇如甲醇和乙醇以其含氢量高、廉价、易储存、运输便利而成为最佳选择  。国外已出现基于甲醇或乙醇作为催化制氢液体燃料的高效燃料电池动力车样车。但是甲醇毒性较大，储存和运输成本较高。因此，乙醇水蒸气重整制氢显示出其优越性：（1）乙醇来源广泛,不会过度消耗化石资源。从长远的观点考虑，生物发酵法制乙醇必将再度成为主流，因为发酵法所用的原料可以完全再生，不消耗外界能量。（2）乙醇无毒，常温常压下呈液态，具有存储和处理上的安全性。（3）乙醇的比能量远远高于甲醇和氢气。（4）乙醇在催化剂上具有热扩散性，在高活性的催化剂上，乙醇重整能在低温范围发生。因此，如何开发出具有低温、高活性、高选择性的乙醇水蒸气重整催化剂对于燃料电池的发展具有重要意义。  1水蒸气重整乙醇制氢催化剂的研究进展  具有高活性、高选择性、高稳定性的催化剂在乙醇催化制氢过程中起重大作用。乙醇水蒸气重整催化剂主要分为两类：（1）Pt、Ru、Rh、Pd等贵金属催化剂；（2）Cu、Ni、Co等非贵金属催化剂。  1.1贵金属催化剂  对贵金属催化剂在乙醇水蒸气重整制氢中应用的研究主要集中在以Al2O3、MgO、CeO2、ZnO、ZrO2等单一金属氧化物和复合氧化物为载体的负载型Pt、Pd、Rh、Ru催化剂上，其中以Rh基催化剂的报道为主。Alaric等以有机金属簇为前体，通过脱羰的方法制得纳米颗粒的Ru/Al2O3和Ru-Pt/Al2O3催化剂。研究发觉该催化剂的活性和选择性远优于用传统的无机金属盐浸渍沉淀法制得的催化剂。用有机金属簇为前体制得的催化剂颗粒比用无机盐为前体制得的催化剂颗粒小很多，这可能是该催化剂催化性能提高的因素。研究同时发觉，无论是用有机金  属簇制得的催化剂还是用无机盐制得的催化剂，Pt的加入对催化剂的积炭都起到了重要的抑制作用。Gary等研究发觉Pt/CeO2催化剂对水煤气转换反应有着良好的活性。AndrasErdohelyi等研究了Rh、Ir、Ru、Pd、Pt分别负载在Al2O3和CeO2上催化水蒸气重整乙醇制氢中的性能，并探讨了反应机理。发觉在Al2O3负载的贵金属催化剂上有相当多的乙烯生成，而在CeO2负载贵金属催化剂上则有许多乙醛生成。他们认为水的存在增加了反应过程中催化剂表面生成的乙醇盐的稳定性，从而提高了催化剂的稳定性。Frusteri等报道了Pd、Rh、Ni和Co负载在  MgO上在乙醇水蒸气重整反应中的催化性能。结果表明：在Rh/MgO上乙醇的转化率比较高，且催化剂比较稳定；而Ni/MgO上氢气选择性最高（＞95%）。一般来说，由于水蒸气重整反应中引起催化剂失活的主要原因有金属的烧结和积炭，而MgO是碱性载体，Rh/MgO上的积炭速率很低，所以在Rh/MgO上最终引起催化剂失活的主要