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联醇工艺的特点及要求
联醇生产是在10.0—13.0Mpa压力下,采用铜基催化剂,串联在合成氨工艺中,用合成原料气中的CO、CO2、H2合成甲醇。与高压法和低压法相比较.联醇法生产甲醇有以下特点。 ①串联在合成氨工艺中,因此既要满意合成氨的工艺条件,又要满意甲醇合成的要求。任何一方工艺条件变化都会影响甲醇与合成氨的生产与操作,所以在生产中要有补充的调整手段,以维持两个合成生产的同时进行。 ②由于串联在合成氨工艺中,合成甲醇后的原料气还需精制,才能进行氨合成反应。因此原料气成分经甲醇合成后必需满意合成氨生产的需要。甲醇合成气是采用部分循环,合成甲醇不是全部生产工艺的终端。 ③与合成氨工艺相比,联醇采用C207铜基催化剂,其抗毒性较差,所以必需采用特别的净化措施。既保持合成甲醇所必需的CO、CO2、H2,又要保证总硫含量<1.Oml/m3。 (1)甲醇生产的一般要求 ①原料气进甲醇合成塔前必需把主要组安排成一定比例,清除对催化剂的有害物质,尤其设备、管道中的铁、镍所生成的羰基铁 Fe(CO)5与羰基镍Ni(CO)4,以及溶解性的铁、镍化合物,防止碱性氧化物与碱金属随气体带入催化剂床。因为微量铁、镍化合物的带入会使CO和H2生成烷烃的反应增加;碱金属的带入会引起高级醇生成量增加,使合成的粗甲醇中杂质含量增加,有效气体消耗上升。 ②合成催化剂在200℃以上开头反应。为使整个催化床匀称达到活化温度,入塔气体必需经过预热。同时为了防止碳钢设备在高温下产生氢腐蚀,出塔气体必需-经过冷却。为了满意人塔与出塔气体对温度的要求,采用在塔内进行换热的方法,既提高了进人催化床气体温度。又降低了出塔气体的温度。 ③经合成反应生成的甲醇与未反应的H2、N2、CO、CO2等气体必需得到准时的分别,降低反应生成物的浓度,以利提高合成反应的速度。 ④为提高催化剂利用效率,一部分气体经合成、分别,可去铜洗进行精制,除去残存的CO、CO2后作为合成氨的原料气,而大部分气体用循环机进行循环,连续合成甲醇。 (2) 联醇生产的特别要求 ①由于联醇工艺是与合成氨生产串联,所以生产能力是以合成氨产量与甲醇产量之和,即所谓“总氨”产量来代表。在“总氨”生产能力不变的状况下,甲醇生产能力用醇氨比(甲醇产量/总氨产量)来表示,醇氨比可以在一定范围内调整。调整的方式,一般是以转变原料气中H2/CO的比例,精确地说是(H2—CO2)/(CO+CO2)=f。所以在联醇工艺中,除了要有合成氨生产时调整氢氮比的手段,还必需有能够调整f值的掌握手段。一般说来,联醇生产中经常用转变CO在变换反应中的转化率,或在变换炉进、出口之间设置一条近路,来调整原料气中CO的含量,对醇氨比在一定范围内进行调整。 ②联醇生产作为合成氨流程中一个环节,甲醇生产会影响合成氨及整个系统的生产,如催化剂的活性减退、甲醇合成塔的开停及操作条件变化等原因,造成铜洗气中co+co2的含量变化,使铜洗负荷产生波动,甚至影响氨合成塔的正常生产;甲醇合成塔后的气液分别状况,会影响铜液组成;在甲醇生产不正常或事故状态下,要维持合成氨的生产等。
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