绿色生产技术培训焦化工序绿色工艺技术（2）焦化废水综合治理技术.docVIP

３.４.２.1 焦化废水特点及处理现状 焦化废水在煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生，具有如下几个显著特点： （1）废水成分复杂，含有数十种无机和有机化合物，其中无机化合物主要含有大量铵硫氰化物、硫化物、氰化物等，有机化合物主要有酚类，单环及多环芳香族化合物，同时也含有氮、硫、氧等杂环化合物等。 （2）废水中污染物浓度高，难于降解，由于焦化废水氮的存在，致使生物净化所需的氮源过剩，废水中的氨氮的浓度可超出５００ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤ的浓度可超过４０００ｍｇ／Ｌ，酚的含量可超过７００ｍｇ／Ｌ，由于污染物浓度高，给处理达标带来较大困难。 （3）废水排放量大，吨焦用水量大于２５ｔ，一般１００×１０4ｔ／ｄ设计能力的焦化厂排废水量将超出２５００ｔ／ｄ。 （4）危害大，焦化废水中多环芳烃不但难以降解，通常还是强致癌物质，不但会对环境造成严重污染，同时也直接威胁到人类健康。 ２０１２年以前，对焦化废水普遍采用二级处理方法，即预处理除油和悬浮物，生化处理去除ＣＯＤ和氨氮，处理后的废水允许达标排放或用于湿法熄焦。２０１２年，国家环保部颁布了 《炼焦化学工业污染物排放标准》（ＧＢ１６１７１—２０１２），代替 《钢铁工业水污染物排放标准》（ＧＢ１３４５６—１９９２）中对焦化废水的相关规定。新标准不但对废水中的ＣＯＤ、氨氮、悬浮物、挥发酚、氰化物等已有指标提出了更为严格的要求，而且增加了总氮、总磷、硫化物等新排放指标，并对吨焦排水量提出了明确限制，规定单位产品基准吨焦排水量为０.４ｍ3。 从目前焦化行业的废水处理现状来看，绝大多数企业难以达到新标准规定的污染物排放浓度要求，其中以ＣＯＤ和总氮的处理难度尤为突出，加上吨焦排水量的严格限制，显著增加了工艺难度。另外，近年来许多焦化企业为实现能源的综合利用大力发展干熄焦技术，几乎不再需要熄焦用水，这就使得原来用于湿法熄焦的焦化废水必须寻求新的出路。 另一方面，焦化企业在生产过程中需要消耗大量以新鲜水为来源的循环冷却水，新水指标不足也成为制约企业发展的瓶颈。为解决焦化企业新水不够用、废水无处排的困境，开发出稳定可靠的废水深度处理回用技术，实现焦化废水的资源化回收利用无外排，成为当前众多焦化企业的迫切需求。 ３.４.２.２ 废水源头控制 Ａ 导热油替代蒸汽技术 导热油炉是以焦炉煤气或高炉煤气为燃料，导热油为热载体，通过循环油泵将加热后的导热油输送给用户。导热油炉通常由供热系统、点火系统、控制系统三部分组成，可以实现一键启动、自动点火、余热利用功能。剩余氨水蒸氨、硫铵干燥、脱硫熔硫釜熔硫等工段利用导热油炉产生的热导热油替代蒸汽，可以有效降低废水产生量。 导热油系统工艺流程图如图３-３０所示。 导热油循环泵将低温导热油送至导热油炉，经炉膛内盘管加热后送至用热设备，用热设备吸收热量后，低温导热油经回油管路回至热油循环泵进口，往复循环。河钢唐钢美锦焦化导热油的用户包括蒸氨、硫铵、脱硫。 图３-３０ 唐钢美锦导热油系统工艺流程 （1）蒸氨以导热油为热源，通过再沸器将剩余氨水进行加热，加热后的剩余氨水进入蒸氨塔进行蒸馏，通过蒸氨塔顶分缩器冷却，将氨气送至饱和器进行硫酸铵加工。 （2）脱硫以导热油为热源，进行熔硫操作。热油经过熔硫釜夹套层、内部盘管将挤压脱水后的硫膏加热至熔融状态，充分加热后的硫膏通过放料操作，将硫黄与硫黄渣进行分离，冷却后进行销售。 河钢唐钢美锦焦化采用导热油替代蒸汽作为热源进行干燥硫酸铵、剩余氨水蒸氨、熔硫釜熔硫，年节约蒸汽１０.５万吨，并能减少相应工序冷凝废水的生成量，降低废水处理负荷和处理成本。同时由于导热油本身特性，生产也更加稳定。 Ｂ 负压脱苯技术 传统脱苯工艺是利用水蒸气汽提的方式将富油中的苯、甲苯等物质分离出来，汽提形成的水蒸气及所含的苯、甲苯等气体冷凝后得到粗苯产品及冷凝水废水。脱苯过程中使用大量蒸汽，一般每生产１ｔ粗苯消耗１～１.５ｔ蒸汽，这些蒸汽最后会变成含有部分粗苯的冷凝废水，其理费用较高，处理难度大。特别是给焦化厂实现废水零排放增添了很大的困难。 负压脱苯是依靠低压操作条件，降低富油沸点 （远离富油常压下的沸点）并提高苯类物质的相对挥发度，在低于常压操作温度的条件下将苯类物质从富油中蒸脱，使富油得到再生。同时，由于脱苯温度降低，可缓解循环洗油生产时生成高沸物而老化的状况。 天津创举负压脱苯工艺流程如图３-３１所示，来自洗苯塔的富油与脱苯塔底部的热贫油换热后，温度升高至１８０～１９０℃，进入脱苯塔的脱苯段。脱苯段塔顶温度控制在５０～６０℃左右、压力控制在 ３０～３５ｋＰａ（Ａ），塔顶得到粗苯汽经过冷凝，油水分离后，一部分通过泵送至塔顶回流，一部分送入粗苯储槽，不凝汽经粗苯二段冷却器回收不凝汽中的粗 ３.４.２.3焦化废水处理方法 焦化废水处理按其处理原理分为物理、化学、物理化学和