精细化工生产技术抗氧剂、精细化工生产技术抗氧剂.docVIP

精细化工生产技术抗氧剂、精细化工生产技术抗氧剂.doc

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煤化工技术专业教学资源库 抗氧剂 1870年前,Spiller最早提出生胶及其制品的老化问题。能够引起高分子材料老化的因素有内部因素和外部因素。外部因素主要是氧、光、热3个方面。人的老化也是一样的。 氧引起的老化加入抗氧剂,光引起的老化加入光稳定剂,热引起的老化加入热稳定剂。 一、聚合物的氧化 聚合物的氧化过程属于自动氧化过程,一般认为,自动氧化反应是自由基机理,那么这个机理必然包括链的引发、增长和终止几个过程。下面是其链反应过程: 以上过程导致了主链断裂,而主链断裂导致高分子的降解,结果使相对分子质量大幅度下降,力学性能变坏。在链降解的同时,聚合物自由基还可相互结合发生交联反应,往往形成无控制的网状结构,导致高分子材料的脆化、变硬、强度降低等。 二、抗氧剂作用机理 1、链终止型抗氧化剂 (1)自由基捕获剂 具有很强的捕获自由基(特别是过氧自由基)的能力,能够中断链增长阶段的反应: (2)电子给予体 能够给出电子而使自由基消失,例如一些变价金属: (3)氢给予体 可以与聚合物竞争自由基,从而降低聚合物的自动氧化反应速率,例如仲芳胺和受阻酚化合物: 2、预防型抗氧剂 它的作用是能除去自由基的来源,抑制或延缓引发反应。包括一些过氧化物分解剂和金属离子钝化剂等。它们单独使用时效果不明显,一般作为辅助抗氧化剂与主抗氧化剂配合使用。 (1)过氧化物分解剂 包括一些酸的金属盐、硫化物、硫酯和亚磷酸酯等化合物。它们能与过氧化物反应并使之转变为稳定的非自由基产物,从而完全消除自由基的来源。 (2)金属离子钝化剂 变价金属能促进聚合物的自动氧化反应,使聚合物材料的使用寿命缩短,这在电线、电缆工业中尤为重要。工业上生产和研制的金属钝化剂主要是酰胺和酰阱两类化合物。 三、抗氧化剂的主要品种 1、胺类抗氧剂 广泛使用在橡胶工业中,也称防老剂。是一类发展最早也是效果最好的抗氧剂,它不仅对氧,而且对臭氧也有很好的防护作用。对光、热、挠曲、铜害的防护也很突出。按照结构不同,胺类防老剂可进一步分为二芳基仲胺类、对苯二胺类、醛胺类和酮胺类。 2、酚类抗氧剂 酚类抗氧剂是所有抗氧剂中不污染、不变色性最好的一种,主要用于塑料与合成纤维工业中。在橡胶加工工业中,由于防护作用较弱,通常只用于老化要求不太高的制品。但是近年来已大量采用酚类抗氧剂作为合成橡胶不污染的生胶稳定剂。作为抗氧剂,主要是阻碍酚类。它们的结构特征是酚羟基的邻位有一个或两个较大的基团,可分为单酚、双酚和多酚。

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