精细化工合成过程及设备精细化工合成过程及设备2.2.2气～固相催化反应动力学.docVIP

2.2.2气～固相催化反应动力学 宏观动力学：工业反应器中实际反应速度（不排除外界因素影响）的动力学关系。 本征动力学（微观动力学）：排除外界因素影响，进行动力学研究得出的规律。 （一）气-固相催化反应速率 气～固相催化反应速度定义：单位催化剂质量（或体积），单位时间内反应物数量的变化。 =反应消耗A的摩尔数/催化剂质量、反应时间 =反应消耗A的摩尔数/催化剂体积，反应时间= （2—9） 体积 有时以单位床层体积为基准， （2—10） 床层体积 关系 催化剂密度粒子 催化剂床层堆积密度 （二）双曲线型的反应速率式（L-H-H-W）型 基本假设：①反应发生在吸附分子之间或吸附分子与气体分子之间 ②与各组分在催化剂表面上的覆盖率成正比 基本步骤： ①已知：反应物，产物，设想反应机理 ②定出每种机理的动力学方程式 ③实验推定动力学方程式参数的最佳值 ④检验模型的准确性 （一）表面反应控制 1.双分子不可逆反应 设想机理步骤： A的吸附： 吸附位 B的吸附： 表面反应：（控制步骤） R的脱附： 其它步骤达到平衡 S的脱附： 表面反应速度： ～反应速率常数 根据L-H吸附模型： （2—11） （2—12） （2—13） 2.双分子可逆反应 表面反应为 其它吸附、脱附同不可逆反应 （2—14） 说明：分子有两项→可逆反应 分母 A、B、R、S→四种物质被吸附 括号上的平方项→控制步骤是三步及到两个吸附位之间的反应（双分子反应） 3.在吸附时解离 与上不同的是： 反应速率式： 裸露率 整理 （2—15） 说明：分母 是解离吸附 4.吸附的A与气相的B进行不可逆反应 机理： 反应速率： （2—16） 其中 5.两类不同吸附位的情况 机理 吸附A 吸附B 反应速率 其中 （2—17） 说明：分母两个因子两类不同吸附位吸附 （二）吸附控制 化学反应式 若A的吸附是控制步骤 设想，机理： 反应速率（为A的净吸附速度）： 其余各步达平衡： （2—18） （2—19） 而： （2—20） 令 则 （2—21） （2—22） （2—23） 则 （2—24） （2—25） （2—26） 其中 （三）脱附控制 设：R的脱附为控制步骤：④ (①②③) 推导结果： （2—27） 式中：；； 表2-2催化反应动力学反应类型与动力学方程 表面反应控制：反应 机 理④ 动力学方程① 特征② 反应类型③ A的吸附： B的吸附： 表面反应： R的脱附： S的脱附： ①分子项→不可逆 ②分母4项，A、B、R、S被吸附 ③分母平方项→两个吸附位反应 双分子不可逆反应 表面反应： ①分子两项之差→可逆反应 ②分母4项，A、B、R、S被吸附 ③分母平方项→两个吸附位反应 双分子可逆反应 A的吸附： B的吸附： 表面反应： ①分子两项之差→可逆反应 ②分母4项，A、B、R、S被吸附 ③分母立方