汽柴油生产操作与控制企业员工培训习题装置综合题100答案.docVIP

1、硫酸烷基化反应是在液相中进行，但是烷烃在硫酸中的溶解度很低，正构烷烃几乎不溶于硫酸，异构烷烃的溶解度也不大，例如异丁烷在浓度99.5%的硫酸中的溶解度(质量分数)为0.1%，而当浓度降至95.5%时则只有0.04%。因此，为了保证硫酸中的烷烃浓度需要使用高浓度的硫酸。但是高浓度的硫酸，例如99.3%以上，有很强的氧化作用，能使烯烃氧化，而且烯烃的溶解度比烷烃的大得多，提高硫酸浓度时烯烃在硫酸中的浓度增加得更快。因此为了抑制烯烃的叠合反应、氧化反应等副反应，工业上采用的硫酸浓度为86%~99％。当循环硫酸浓度(质量分数)低于85%时，需要更换新酸。 为了增加硫酸与原料的接触面，在反应器内需使催化剂与反应物处于良好的乳化状态，并适当提高酸与烃的比例以利于提高烷基化产物的收率和质量。硫酸烷基化生产高辛烷值汽油后的废酸，具有恶臭，对环境污染严重。 2、氢氟酸沸点低(19.4℃) 工业上使用的氢氟酸催化剂浓度为86%~95%，浓度过高会使烷基化产物的品质下降。但是浓度过低时，除了会对设备产生严重腐蚀外，还会显著增加烯烃叠合和生成氟代烷的副反应。 氢氟酸具有毒性，对人体有害。这种气体本身有一种特有的臭味，通常2~3ppm就能感觉出来，操作中需要有适当的防护措施。 使用氢氟酸时应避免与身体接触，包括皮肤、眼睛及呼吸道等，预防皮肤接触时需佩戴氟化聚乙烯（PVDF）、天然橡胶等材质之手套为佳，不要使用布质及棉质手套，并于易飞溅场合应做到全身防护，可使用橡胶材质连身式防护衣、工作靴，眼部应使用护目镜或全面式面罩。若不慎遭到氢氟酸腐蚀，应尽速采用大量的清水冲洗患部至少30分钟，直到身上看不到任何附着的固体或液体，并尽速送医，就医时应携带所接触的化学品，以提供医护人员及时进行正确诊疗。 氢氟酸分子小渗透力强，如不清洗彻底将产生蚀骨的永久性伤害，直至节肢。 氢氟酸在烷基化过程中生成的氟化物易于分解使氢氟酸回收，因此在生产过程中消耗量明显较硫酸法低。 3、烯烃叠合的反应速度与磷酸浓度有关，在烯烃的叠合反应中，主要是正磷酸和焦磷酸有催化活性，而偏磷酸不具有催化活性，而且容易挥发损失。因此，为了保证催化剂的活性，在反应过程中应使催化剂表面的浓度保持在108~110％，即处于正磷酸和焦磷酸的状态。 为了防止磷酸催化剂失水，除适当控制反应温度外，还应维持原料气中的水蒸气分压不低于正磷酸和焦磷酸的饱和水蒸气压，使催化剂处在有水蒸气存在的状况下工作。一般来说，当反应温度高于230℃时，在原料气中应注入2~10％的水或水蒸气，当反应温度低于150 4、烃类蒸汽催化转化是制取工业氢气的最主要的方法。液态烃蒸汽转化是泛指组成C3以上的基本上不含烯烃的各种石油烃类的转化。它是在常温常压或不太高的压力下呈液态的烃类，其中最常用的是各种不同馏程的轻油或石脑油。一般认为适合于蒸汽转化的石脑油干点小于220℃，其组成可以用通式CnHm （一般炼油行业制氢所用轻石脑油的干点均在180℃以下，原料很容易获得）除甲烷以外，一般烃类的干点在200℃以上，其分解反应的自由能均为负值，而一般工艺装置上，水蒸汽转化炉管内催化剂床层的温度是450～800 5、烃类蒸汽转化是制氢工艺中最为重要部分，工艺条件苛刻，投资大，占制氢能耗90%。选择好的工艺条件、优化操作，是提高装置效益的关键步骤。烃类蒸汽转化是属于气-固相催化强吸热反应；除了反应外，还需外部供应大量热量，由转化炉内燃料燃烧提供。一般转化炉辐射段温度高达1000℃，转化气出口温度 850～870℃（一般控制在750℃～870℃），压力为3.05MPa，炉管管壁温度850～950 CH4+H2O（蒸汽）=CO+3H2-206000kJ/kmol CO+H2O（蒸汽）=CO2+H2+41200kJ/kmol 第一反应叫转化反应，第二反应叫变换反应，两个反应均为可逆反应，在转化反应操作温度范围内，两反应的化学平衡均存在，所以气体在平衡状态下总会有一定量的CH4、CO、CO2、H2和H2O（汽）五种成分。 烃类原料中除含有CH4外，还含有碳数更多的烃类。这些较高级烃与水蒸气反应的平衡常数都很大，亦即高级烃的平衡常数非常小，因此，认为较高级烃类的转化是完全的，其反应通式如下： CnHm+nH2O(蒸汽)=nCO+(n+m/2)H2-Q 实际上，转化炉内进行的烃类蒸汽转化反应是很复杂的。一方面有大分子烃类的裂解，产生小分子的烃类直至CH4，另一方面，裂解产物有发生聚合、缩合反应，直至生成焦碳。这些反应与转化反应一起构成了一个极复杂的平行、顺序反应体系，而且不可避免地造成了转化催化剂的表面结碳，降低转化催化剂的活性，严重时会酿成事故。 6、PSA的产品氢气量和进料高变气中所含氢气量的比值即氢回收率。 计算公式如下： 其中：V1----高变气量