煤化工生产技术煤气变换煤气变换教案.docVIP

煤化工技术专业教学资源库 煤化工技术专业教学资源库 《煤化工生产技术》 教案 模块四：煤气净化技术 单元三：煤气变换 教案内容 授课题目 煤气变换 所属模块 模块四 所属单元 单元三 所用教材 《煤化工生产技术》侯侠、王建强主编，中国石化出版社 计划学时 2学时 教学目的 ★ 了解煤气变换的目的； ★ 掌握煤气变换的原理及方法； ★ 掌握煤气变换相关操作。 教学内容总览 一、变换的目的 二、煤气变换原理（重点） 三、影响变换反应的因素（难点） 1、温度的影响 2、蒸汽量的影响 3、压力的影响 4、CO2的影响 5、副反应的影响 四、煤气变换方法及催化剂 五、变换工段工艺流程（重点） 模块四 煤气净化技术 单元三 煤气变换 一、变换的目的 1、调整氢碳比例 合成甲醇的原料气组成应保持一定的氢碳比例，一氧化碳与二氧化碳氢碳比=2. 0-2.05。以重油或煤、焦炭为原料生产甲醇时，气体组成氢含量偏低，需通过变换工序使过量的一氧化碳变换成氢气。 2、有机硫转化无机硫 甲醇合成原料气必须将气体中总硫量控制在0.2cm3/m3以下。以天然气与石脑油为原料时在蒸汽转化前，用钴钼加氢转化，串联氧化锌的方法可达到要求。以煤制得的粗水煤气中，所含硫的总量中硫化氢约占90%，尚含10%左右的硫氧化碳(COS)及微量其他有机硫化物。以重油为原料所制气体中有机硫主要也是COS，其他有机硫化物为硫醇(RSH)，硫醚(RSR)，二硫化碳(CS2)和噻吩。除了低温甲醇洗，其他湿法脱硫难以在变换前脱除有机硫。设置变换工序，除噻吩外，其他有机硫化物均可在铁基变换催化剂上转化为H2S，便于后续脱除。如果变换工序采用的是耐硫催化剂，就不需设两次脱硫，全部硫化物在变换后可一次脱除。 二、煤气变换原理 变换是指一氧化碳与水蒸气反应生成氢气的过程。即 反应后的气体称为变换气。通过变换反应，把一氧化碳变为易于清除的二氧化碳，同时又能制得等摩尔的氢，而所消耗的只是廉价的水蒸气。所以一氧化碳变换既是原料气的净化过程，又是原料气制造的继续。 这是一个可逆、放热、等体积的化学反应，从化学反应平衡角度来讲，提高压力对化学平衡没影响，但有利于提高反应速度。降低反应温度和增加反应物中水蒸气量均有利于反应向生成CO2和H2的方向进行。 三、影响变换反应的因素 1、温度的影响 随反应温度降低，反应的平衡常数增大，有利于变换反应向右进行，而平衡变换率增大，变换气中CO含量减少，当参加反应中的n(H20)：n(CO)=1：1时，生产中中温变换后再进行低温变换，为的是使变换反应在较低的温度下继续进行，从而提高变换率，降低变换气中的CO含量。 2、蒸汽量的影响 添加蒸汽量，可以使反应向右进行，生产中总是加入过量的蒸汽，以提高变换率。 3、压力的影响 由于变换反应是等分子反应，反应前后气体的总体积不变，生产中压力对变换反应的化学平衡并无明显的影响。 4、CO2的影响 在变换反应过程中，如能把生成的CO2及时除去，就可以使变换反应向右进行，提高变换率。 5、副反应的影响 CO变换过程中，可能发生CO分解析出炭和生成甲烷等副反应，其反应式如下。 2CO=C+CO2 CO+3H2=CH4+H2O 以上副反应是在压力高、温度低的情况下容易产生，它不仅消耗了有用的H2和CO且增加了无用的成分甲烷的含量，CO分解析出的炭附着在催化剂表面，降低了催化剂活性，对生产十分不利。 四、煤气变换方法及催化剂 随着渣油、煤为原料制氨、制甲醇工艺的发展，针对直接回收热能的激冷流程，如果仍然用传统的先脱硫、后脱碳的方法，势必将以蒸汽状态回收的大量热能损失掉。为了充分发挥利用渣油、煤等气化反应热，有必要使一氧化碳变换直接串于气化制取原料气之后，而将硫在一氧化碳变换之后一并脱除。因而开发了活性高的以CuO为主体的催化剂，操作温度在200～280℃的条件下进行变换反应，残余的CO在0.2～0.4%左右。为了区别上述两种温度范围的变换过程，将前者称为中温变换(或高温变换)，而后者则称为低温变换。所用的催化剂分别称为中变(或高变)催化剂及低变催化剂。 变换催化剂按组成分为铁铬系及钴钼系两大类。铁铬系催化剂活性高、机械强度好、能耐少量硫化物、耐热性能好、使用寿命长、成本较低；钴钼催化剂的突出特点是有良好的耐硫性能，适用于含硫化物较高的煤气，但价格昂贵。 五、变换工段工艺流程