煤化学1煤的表面性质煤的表面性质.docVIP

《煤的表面性质》教案 教学内容 一、煤的润湿性 二、煤的表面积 三、煤的孔隙率和孔径分布 教学目的 通过煤的表面性质的学习，使学生熟悉煤的表面性质的相关知识。 教学重点与难点 重点：润湿性、孔隙率 难点：煤的表面性质与煤质的关系 教学方法与手段 讲授 教学内容 煤的润湿性 1煤的润湿性与接触角 润湿是一种流体从固体表面置换另一种流体的过程，煤的润湿性可以理解为煤吸附液体的一种能力。 根据固体表面润湿性理论，当液体在固体表面形成液滴并达到平衡时，液滴就会呈现一定的形状，如图1所示。在图1中的气、液、固三相交界处A点，液体表面A点处的切线和固-液界面之间的夹角称为接触角θ。接触角θ的大小由煤、液体和固-液界面的界面张力的相对大小决定，其相关性方程式如式（1）所示。 图1 润湿作用与液滴形状 （1） 式中 γcoal——煤的表面张力，N·m-1； γ1——液体的表面张力，N·m-1； γs-1——煤和液体的界面张力，N·m-1。 接触角为锐角时，可以认为液滴能润湿固体煤。θ越小，液体对煤的润湿性越好。θ的数值可以通过多种实验方法测定，如粉末法、倾板法、液滴法和气泡黏结法等。对粉煤无法测定其接触角，可将粉煤加压成型块再进行测定。 2.润湿性与煤质的关系 煤的液体接触角的大小与煤变质程度和液体的种类有关，如图2所示。 图2 煤的液体接触角与煤化程度的关系 对于氮气-水体系，年轻煤的θ小，表面易润湿。随着煤化度的加深，就变得比较难润湿；而对应于氮气-苯体系，情况则正好相反。 3.煤的润湿热 煤被液体润湿时放出的热量称为煤的润湿热，可用量热计直接测定，用1g煤被润湿时放出的热量表示，单位为J·g-1。由于甲醇对煤的润湿能力强，作为润湿剂能在数分钟内大体上释放出全部润湿热，因此是比较好的测量介质。 润湿热与煤质的关系 甲醇对煤的润湿热与煤化度的关系如图3所示。由图2可见，甲醇润湿热与煤化度大致有抛物线的关系。低煤化度煤的润湿热很高，但随煤化度的加深而急剧下降。当Cdaf接近90%时润湿热达到最低点，以后又逐渐回升。 图3 甲醇对煤的润湿热与煤化程度的关系 二、煤的表面积 煤的表面积包括外表面积和内表面积两部分，但外表面积所占比例极小，主要是内表面积。在煤生成的过程中，煤的内部形成了极微细的毛细管及孔隙且其数量极大，分布又深又广，具有极为复杂和发达的内部结构。煤的内表面积就是指煤内部孔隙结构的全部表面积，一般以比表面积（m2·g-1）表示，与煤的微观结构和化学反应性有密切的关系，是重要的物理指标之一。 煤比表面积的测定方法有多种，如润湿热法、BET法、气相色谱法和微孔体积法等。BET法是比较经典的方法，用不同煤化度的煤所测到的比表面积见表1。由表1可见，随煤化度的变化，煤的内表面积具有两头大（褐煤与无烟煤）、中间小（中等煤化度煤）的变化规律，这反映了煤化过程中煤分子结构的变化。但需要指出的是，不同测量气体和不同温度所得的结果各不相同，大多无可比性，但这并不妨碍对煤内表面积的研究。 煤的孔隙率和孔径分布 1.煤的孔隙率 煤的孔隙率是指煤的毛细孔体积与煤的视体积（包括煤的毛细孔）的百分比，可以通过置换法测定，也可以利用煤的视相对密度和真相对密度按照式（2）所示进行计算。 （1） 煤的孔隙率大小和煤的反应性能、强度有一定关系。孔隙率大的煤，其表面积大，反应性能较好，但孔隙率大的煤一般强度较小。煤的孔隙率也是决定煤层瓦斯含量和瓦斯容量的主要因素之一，是计量煤层中游离瓦斯含量的重要依据。 图4 孔隙率与煤化度的关系煤的孔隙率与煤化度的关系如图 图4 孔隙率与煤化度的关系 2.煤的孔径分布 煤体由有机质、矿物质和煤中的各类孔所构成，是具有不同孔径分布的多孔性物质，其总孔体积的主要部分在微孔中。 煤中孔的体积和孔径的大小分布决定着煤炭开采时甲烷从内孔结构扩散出来的难易程度，可以预报瓦斯突出的可能性。观察煤中裂隙、孔洞形态，了解孔分布规律及发育程度，对评价煤成气资源有重要价值。此外，利用煤的多孔性，可以制取煤基吸附材料、碳分子筛、活性焦与活性炭等，提高煤的使用价值。 多孔材料孔径的分类方法较多，国际精细应用化学联合会（IUPAC）在1978年提出了新的分类方法，用以区分多孔吸附剂不同大小的孔，这种分类方法也普遍应用于煤化学研究。 （1）大孔。孔径大于50nm，其中大于1μm的孔能够用光学显微镜观察到，用扫描电镜能够看到煤中的微裂隙孔，较大的孔能够用图像分析技术对孔径加以定量分析，或用压汞法进行孔径测定。 （2）中孔。孔径2nm~50nm，能用扫描电镜得到或借助透射电镜对孔进行定量测量，亦可以用氮吸附法或小角中子或X射线散射技术进行定量分析。 （3）微孔。孔径小于2nm，微孔尺寸及孔径