生物化学：第八章 生物氧化.pptVIP

Chapter 8 Biological Oxidation 物质在生物体内氧化分解并释放出能量的过程称为生物氧化(biological oxidation)。 生物体内的生物氧化过程与体外燃烧不同的是： 在37℃，近于中性的含水环境中，由酶催化进行； 反应逐步释放出能量，相当一部分能量以高能磷酸酯键的形式储存起来。 二、生物能学— 生物体内新陈代谢的规律 （一）热力学第一定律与生物体系 热力学第一定律：能量即不能创造也不能消失，只能从一种形式转变为另一种形式。 1、生物体系是一个开放体系。 特点：与环境有物质交换和能量交换。 2、化学能的变化： 光能 化学能 吉布斯自由能 是热力学中一个重要的参量，常用G表示 在标准状况下，存在一个一般规律：“任何一个封闭系统都尽量的获得一个最少自由能”。 因此，根据这个自然界的基本趋势，如果对于一个潜在反应距离这个最小值进行定量测量，当热力学的计算显示吉布斯自由能ΔG的变化是负值的时候。本质上，这表明了那样一个反应更容易发生并且将释放能量。释放的能量等于这个化学反应所能够做的最大的功。相反，如果ΔG为正值，能量必须通过做功的方式进入反应系统使得此反应能够进行。 ΔG = ΔH - TΔS 该方程式表说明： ? G 0，体系的反应能自发进行. ?G 0，反应不能自发进行，当给体系补充自由能时，才能推动 反应进行。 ?G=0 ，表明体系已处于平衡状态。 对于 A +B ←→ C +D ΔG°= -2.303RTlgK K=[C][D]/[A][B] 在两电极上发生的反应称为电极反应（又称为半电池反应）。正极发生的电极反应称为正极反应，负极发生的电极反应称为负极反应。对于铜锌电池： 正极反应： (还原反应） 负极反应： （氧化反应） 电池的电动势 一个原电池，在没有电流通过的情况下，两电极间的电位差称为原电池的电池电动势。用符号 E 表示： 自由能变化和氧化还原电位关系 ΔG°=-nF ΔE° n为电子转移数， F为法拉第常数[96.5kj/(V.mol)] Section 1 The Oxidation System of Producing ATP 一、线粒体氧化呼吸链 在线粒体中，由若干递氢体或递电子体按一定顺序排列组成的，与细胞呼吸过程有关的链式反应体系称为呼吸链(respiratory chain)。 1. NAD+和NADP+： 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+，辅酶Ⅰ）和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADP+，辅酶Ⅱ）是Vit PP的衍生物。 由尼克酰胺参与构成的两种辅酶均有 1）氧化型（NAD+，NADP+）和 2）还原型（NADH+H+，NADPH+H+） 3）它们作为脱氢酶的辅酶，在酶促反应中起递氢体的作用，为单递氢体。 NAD+和NADP+的分子结构 2. FMN和FAD的分子结构 3. 铁硫蛋白 铁硫蛋白(Fe-S)共有9种同工蛋白；分子中含有由半胱氨酸残基硫原子及无机硫原子与铁离子形成的铁硫中心(铁硫簇)，一次可传递一个电子至CoQ。 铁硫蛋白 铁硫中心的结构 泛醌（CoQ） 功能基团是苯醌,通过醌/酚的互变传递氢，Q (醌型结构) 很容易接受2个电子和2个质子，还原成QH2（还原型）；QH2也容易给出2个电子和2个质子，重新氧化成Q。因此，它在线粒体呼吸链中作为电子和质子的传递体。 这是一类以铁卟啉为辅基的酶。在生物氧化反应中，其铁离子可为+2价亚铁离子，也可为+3价高铁离子，通过这种转变而传递电子。细胞色素为单电子传递体。 细胞色素根据其铁卟啉辅基的结构以及吸收光谱的不同而分类。高等动物线粒体呼吸链中主要含有5种细胞色素a、a3、 b、 c 、c1等。 铁卟啉辅基的分子结构 细胞色素可存在于线粒体内膜，也可存在于微粒体。 存在于线粒体内膜的细胞色素有Cyt aa3，Cyt b（b560，b562，b566），Cyt c，Cyt c1； 存在于微粒体的细胞色素有Cyt P450和Cyt b5。 细胞色素b的分子结构 细胞色素c的分子结构 1．复合体Ⅰ（NADH-泛醌还原酶）： NADH