第1章热分析法.pptVIP

第一章 热分析方法 ;第一节 热分析技术的概述 ;上述物理性质主要包括质量、温度、能量、尺寸、力学、声、光、热、电等。根据物理性质的不同，建立了相对应的热分析技术，例如：;力学特性;1. 可在宽广的温度范围内对样品进行研究； 2. 可使用各种温度程序（不同的升降温速率）； 3. 对样品的物理状态无特殊要求； 4. 所需样品量可以很少（0.1?g - 10mg）； 5. 仪器灵敏度高（质量变化的精确度达10-5）； 6. 可与其他技术联用； 7. 可获取多种信息。;1887年，法（德）国人第一次用热电偶测温的方法研究粘土矿物在升温过程中的热性质的变化。 1891年，英国人使用示差热电偶和参比物，记录样品与参照物间存在的温度差，大大提高了测定灵敏度，发明了差热分析（DTA）技术的原始模型。 1915年，日本人在分析天平的基础上研制出热天平，开创了热重分析(TG)技术。 1940-1960年，热分析向自动化、定量化、微型化方向发展。 1964年，美国人在DTA技术的基础上发明了示差扫描量热法(DSC), Perkin-Elmer公司率先研制了DSC-1型示差扫描量热仪。;热分析组织：国际热分析协会（International Confederation for Thermal Analysis）ICTA 热分析发行的刊物有： 热分析文摘（Thermal Analysis Abstract）TAA，双月刊，1972 热分析杂志（Journal of thermal Analysis，双月刊，1969 热化学学报（thermachemical Acta）,每年四卷，1974 量热学与热分析杂志（Calorimetry and Thermal Analysis）日文，季刊，1974;第二节 热重法、微商热重法及其应用;热天平;图带光敏元件的自动记录热天平示意图。天平梁倾斜（平衡状态被破坏）由光电元件检出，经电子放大后反馈到安装在天平梁上的感应线圈，使天平梁又返回到原点。 ;影响TG曲线的主要因素;1. 浮力的影响;2. 对流的影响;　　升温速度越快，温度滞后越大，反应温度区间也越宽。采用的升温速度一般为10～15K·min-1。;　　常见的气氛有空气、 O2、N2、He、H2、CO2 、Cl2和水蒸气等。样品所处气氛的不同导致反应机理的不同。气氛与样品发生反应，则TG曲线形状受到影响。例如PP使用N2时，无氧化增重。气氛为空气时，在150-180?C出现氧化增重。; ; 试样皿的材质有玻璃、铝、陶瓷、石英、金???等，应注意试样皿对试样、中间产物和最终产物应是惰性的。如聚四氟乙烯类试样不能用陶瓷、玻璃和石英类试样皿，因相互间会形成挥发性碳化物。白金试样皿不适宜作含磷、硫或卤素的聚合物的试样皿，因白金对该类物质有加氢或脱氢活性。 　　;热重（TG) 曲线;罩庚养介饺椰炯踢朔袱忻练成厂众树沸去咯扰晌炉沙识隐猜坏林谍郧押焰第1章热分析法第1章热分析法;微商热重（DTG) 曲线;晰镇肃回阮懒越若向跟沤甥菠云反坡输酷闺挪掏吞歇暑竣牲豺匪箭宪误榔第1章热分析法第1章热分析法;二、TG及DTG在高分子材料研究中的应用;（2）关键温度表示法;（3）ipdt(积分程序分解温度) 法;（4）最大失重速度法;（5）ISO法和ASTM法;2、高分子材料中添加剂的分析;聚四氟乙烯（TEFLON）和TEFLON-二氧化硅混合物的TG曲线 1-TEFLON50%SiO2(100.0mg样品) 2- TEFLON25%SiO2(104.0mg样品) 3- TEFLON10%SiO2(101.0mg样品) 4- TEFLON (102.0mg样品);3、高分子材料的共聚物共混物的分析;尔呜亲腻撅纵秽啦沮谚扫畅攒晴碳熙崔趟柴锌权受替厢宋肥浩酣亦墅族唉第1章热分析法第1章热分析法;天然橡胶（NR）和乙丙橡胶（EPDM） 二元共聚物的TG及DTG曲线;4、高分子材料中挥发物的分析;5、高分子材料中水分的测定;;6、高分子材料的氧化诱导期的测定;7、高分子材料固化过程分析;酚醛树脂TG等温固化的等时 转化率与固化温度;第三节 热差分析法及差示扫描量热法及其应用;1-参比物; 热重-热差（TG-DTA），热重-差示扫描量热（TG-DSC）同步分析 ;热分析仪（ZRY-2P，上海精密科学仪器公司）;零基线;向上，表示放热;;1-固-固一级转变；2-偏移的基线；3-熔融转变；4-降解或气化 5-二级或玻璃化转变；6-结晶；7-固化、氧化、化学反应或交联 ;影响DTA曲线的主要因素;操作因素;升温速率不仅影响峰温的位置，而且影响峰面积的大小：快的升温速率下峰面积变大，峰变尖锐。使试样分解偏离平衡条件的程度也大，易使基线漂移,并导致相邻两个峰重叠，分辨力下降