水分析基础知识第二章油田水分析.ppt

l.测定方法 用标准酸滴定水中碱度是各种方法的基础。有两种常用的方法，既酸碱指示剂滴定法和电位滴定法。电位滴定法根据电位滴定曲线在终点时的突跃来确定特定pH值下的碱度，它不受水样浊度、色度的影响、适用范围较广。用指示剂判断滴定终点的方法简便、快速，适用于控制性实验及例行分析。在油田水的常规分析中通常选用指示剂滴定法。 水中钙镁含量的差异对人们的生活和工业生产会产生较大的影响 水中钙镁含量高低对人们生活的影响 钙镁是人体所必需的两种重要元素，缺少了钙人会得软骨病，钙含量过高会引起人体的肠胃不适、发育迟缓；镁含量的高低会对人的神经系统造成影响，因此人体每日必须摄入一定的钙量和镁量，来保证人们正常的生活和工作。 锅炉用水中钙镁含量对锅炉生产的影响 锅炉用水中钙镁含量过高，在锅炉加热时常常会使锅炉内产生结垢，长期加热使锅炉内壁结垢增加，这影响了锅炉内热的传导，造成了资源浪费，同时，由于锅炉内受热的不均匀还会导致锅炉爆炸，造成人员和财产的损失，因此人们也常常对锅炉用水进行软化处理，或采用加入阻垢剂和除垢剂等方法，改变水中钙镁的含量或存在形式，以利于锅炉的安全正常运行。 油田用水中钙镁含量高低对油田设施和生产的影响 在油田注水中，如果钙镁含量过高，在外界条件的作用下(如温度、CO2存在)会产生碳酸钙、碳酸镁，沉积在注水管线管壁上或地层内，进而堵塞管线和地层，影响油田开采。在聚合物的配制和注入过程中，如果水中钙镁含量过高，会使聚合物发生降解，使聚合物的粘度降低，因而造成了驱油效果和驱油能力的降低。 2.水中钙镁含量测定方法简介 目前水中钙镁含量的测定方法主要有以下几种，详见表2-12。 滴定法测定钙镁方法介绍 EDTA滴定法是一种络合滴定法，它是以络合反应为基础的滴定分析方法。EDTA是一种常用的络合滴定剂，这是因为它有非常特殊的结构，它的两个羧酸基的H转移到N原子上，形成了双极离子。当EDTA与钙(镁)离子相遇时，它的氮原子和氧原子与钙(镁)离子相键合，生成具有多个五元环的螯合物。 EDTA与钙离子形成五元环的螯合物，其稳定常数为；EDTA与镁离子形成五元环的螯合物，其稳定常数为。正是由于钙镁离子与EDTA形成络合物的稳定常数较大，其形成的络合物比较稳定。 方法原理 在反应开始时，金属指示剂(In)与金属离子(M)(M代表钙镁等金属离子)发生的络合反应如下： M+In(蓝) MIn (红) 其中：钙与指示剂络合的稳定常数是，镁与指示剂络合的稳定常数是。 当滴入EDTA（Y）时，金属离子与EDTA络合形成的反应如下： M+Y MY MIn(红)+Y MY+In(蓝) 由于EDTA与钙、镁等金属离子络合的稳定常数大于指示剂与钙、镁等金属离子络合的稳定常数，因此EDTA将指示剂中的钙、镁等金属离子置换出来，使溶液变成金属指示剂本来的颜色。 测钙时加入碱掩蔽镁离子的原因是: Mg+2OH-→Mg(OH)2↓ 其平衡常数为，大于EDTA与镁离子反应的稳定常数。 正是由于该方法测定准确，适用范围广，因此常规的分析方法多采用EDTA滴定法来测定钙镁离子的含量。 4.油田水测定钙镁的分析方法(SY/T 5523-2000) 目前油田测定水中钙镁含量的方法主要采用中华人民共和国石油天然气行业标准《油气田水分析方法》(SY/T 5523-2000)在该标准中钙镁离子含量的测定采用络合滴定法和离子色谱法。本节着重介绍络合滴定法。 适用范围 适用于油气田水中钙、镁离子含量的测定。 方法概要 钙、镁、锶、钡离子在pH值为10的缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定测得总量。在pH值为3-4的介质中，用硫酸钠作沉淀剂，除去水样中锶、钡离子。除去锶、钡离子的试样，分别在pH值为10的缓冲溶液中以铬黑T为指示剂， 用EDTA标准溶液滴定，测得钙、镁离子合量；在pH值为12的介质中以钙试剂为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，测得钙离子含量。铁离子有干扰，当试样中铁离子含量大于1mg时，需要除去铁离子。 反应方程式如下： Y4-+M2- MY2- Y4-+Ca2- CaY2- Ba2+(Sr2+)+SO42- BaS04(SrSO4)↓ Mg2++2OH-→Mg(OH)2↓ Fe3++3OH- Fe(OH)3↓ 试剂和材料 见教材104页。 分析程序 除铁离子