结构化学课件：第一章量子力学基础和原子结构 第二节 量子力学基本假设.ppt

? 波函数的正交归一性推导： 前面得出 例题1：若某一粒子的运动可以按一维势箱模型处理， 其势箱长度为1 ，计算该粒子由基态到第二 激发态的跃迁波数。 解：(1 =10-8cm，h=6.626×10-27erg·sec)； 根据式ΔE = ，n1 = 1，n2 = 3； 因此， 2.42106cm-1 根据箱中粒子的能级公式 ，L增大粒子的运动范围增大，相应的能值降低，对于π电子的活动范围增大而产生的能量降低的效应叫离域效应。 应用 ①金属中的自由电子的运动可抽象成电子在箱中的运动。 ②共轭分子中的π电子可近似看作是大π键的电子在长度L（为共轭键的长度）的一维箱中运动。 1.3.2 三维势箱中运动的粒子 三维势箱粒子的势能函数的特点如下图所示。 Schrodinger方程 令 根据在一维势箱中运动粒子的能量及波函数公式，求得在三维势箱中运动粒子的能量和波函数公式 故有 从上式可以看出，描写一个三维空间状态需用三个量子数，以后讨论电子的空间波函数（空间轨道）时，也用到量子数n, l, m。 当a=b=c时，即成为立方箱时， 对 者，无简并态，当然，偶然简并者除外。 对 的状态，简并度g=3。因为有 nx ny nz 2 1 1 1 1 2 1 2 1 此时出现多个状态对应同一能级的情况，这些状态称为简并状态。 求立方势箱能量 的可能的运动状态数。 例1 解：根据能级公式，立方势箱的态分布具有如下形式： 共有11个微观状态 链型共轭分子CH2CHCHCHCHCHCHCH2，在 长波方向460nm处出现第一强吸收峰，试按一 维势箱模型估算该分子的长度。 解答：所给分子为 离域?键，当分子处于基态时， 占据4个分子轨道；电子跃迁：从n = 4 到n = 5 ，?E = E5 – E 4，对应波长? = 460 nm； ；L = 1120 pm。 例2 ：作为近似，苯分子中的?电子可以看成在边长 为350pm的二维方势箱中运动，计算苯分子中 ?电子从基态跃迁到第一激发态所吸收光的波 长。 解答：所给分子为 离域?键， ?E = E22 ? E12 = hc / ?； 由此求得：? = 134.6 nm。 例3 量子力学处理微观体系的一般步骤： ①根据体系的物理条件，写出势能函数，进而写出Schr?dinger方程； ②解方程，由边界条件和品优波函数条件确定归一化因子及En，求得?n ③描绘?n， ?n*?n等图形，讨论其分布特点； ④用力学量算符作用于?n，求各个对应状态各种力学量的数值，了解体系的性质； ⑤联系实际问题，应用所得结果。 。 * * * * ( 量子力学：微观体系遵循的规律。主要特点是能量量子化和运动的波性。是自然界的基本规律之一。主要贡献者有： Schr?dinger，Heisenberg，Born Dirac 量子力学由以下5个假设组成，据此可推导出一些重要结论，用以解释和预测许多实验事实。半个多世纪的实践证明，这些基本假设是正确的。 假设Ⅰ——波函数和微观粒子的状态 对于一个微观体系，它的状态和有关情况可用波函数?(x,y,z,t)表示。?是体系的状态函数，是体系中所有粒子的坐标和时间的函数。 例 两个粒子的体系，其波函数为：ψ =ψ( x1, y1, z1, x2, y2, z2, t ) 或ψ =ψ( q1, q2, t )，简写为：ψ = ψ( 1, 2, t ) 不含时间的波函数Ψ( x, y, z )称为定态波函数。本课程中主要讨论定态波函数，后面的Ψ 都是代表定态波函数。 ?一般为复数形式： ?＝f＋ig， f和g均为坐标的实函数 ?的共轭复数为?*， ?*＝f－ig， ?*?＝f2＋g2，因此?*?是实函数，且为正值。为书写方便，常