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凝固点降低法测定相对分子质量 一、实验目的 1、了解凝固点降低法测定相对分子质量的原理，计算萘的相对分子质量； 2、掌握溶液凝固点的测定技术； 3、通过本实验加深对稀溶液依数性的理解。 二、实验原理 理想稀薄溶液具有依数性。 凝固点降低就是依数性的一种表现。 即对一定量 的某溶剂，其理想稀薄溶液凝固点下降的数值只与所含溶质的粒子数目有关， 而 与溶质的特性无关。 1、凝固点降低法测相对分子质量的原理 假设溶质在溶液中不发生缔合和分解，也不与固态纯溶剂生成固溶体，则由 热力学理论出发，可以导出理想稀薄溶液的凝固点降低 ?Tf 与溶质质量摩尔浓度 mB 之间的关系： * ΔT=T - T = K （1） f f f f mB * 式中，T 为纯溶剂的凝固点； T 为溶液的凝固点； K 为溶剂的质量摩尔凝固点降 f f f 低常数，仅与溶剂性质有关； m 为溶液中溶质 B 的质量摩尔浓度。 B 若称取一定量的溶质 WB(g)和溶剂 W A (g) ，配成稀溶液，则此溶液的质量摩 尔浓度 m 为： B WB 3 - 1 mB = ×10 (mol ?kg ) (2) M B ×WA 由此可导出计算溶质摩尔质量 MB 的公式 WB 3 M B = K f ×10 (3) ? × Tf WA 若已知 Kf ，测得 ?Tf ，便可用 (3)式求得 MB 。 2、凝固点测量原理 （1）纯溶剂的凝固点测量 纯溶剂的凝固点是其液相和固相共存时的平衡温度。若纯溶剂缓慢冷却，理 论上得到的步冷曲线图 1。实际实验过程中，纯溶剂缓慢冷却过程中常会发生过 冷现象，液体的温度会降到凝固点以下， 待固体析出后会慢慢放出凝固热使体系 的温度回到平衡温度。 液体全部凝固后温度逐渐下降。 如图 2 中纯溶剂步冷曲线。 两种情况下，平行于横坐标的线所对应的温度值即为纯溶剂的凝固点 Tf * 。 （2 ）溶液的凝固点测量 溶液的凝固点是该溶液的液相与纯溶剂的固相平衡共存的温度。 对于稀溶液 来说， 由于溶剂析出后， 剩余溶液的浓度逐渐增大， 因而剩余溶液与溶剂固相平 衡的温度也在下降，即凝固点逐渐降低，冷却曲线不会出现“平阶” 。若过冷太 厉害或寒剂温度过低， 此时温度不能回升到凝固点。 此时可通过加速搅拌、 控制 过冷温度、 加入晶种等控制过冷， 同时需对测出的步冷曲线按图所示方法进行外 推校正。 图 1 纯溶剂理想步冷曲线 图 2 纯溶剂和溶液实际步冷曲线 三、仪器及试剂 1. 仪器：数字式精密温差测量仪； 凝固点测定仪； 水银温度计； 移液管 （25 ml）。 2. 药品 : 萘（ A R ）；环己烷（ A R ）。 四、实验步骤