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煤制芳烃产业化进展及制约因素分析
芳烃是重要的基础有机化工原料,主要用于生产化纤、树脂等材料,
广泛应用于服装、燃料、医药等领域。芳烃中最主要的成分是“三烯
三苯”中的“三苯”,即苯、甲苯、二甲苯。其中需求量最大的物质
之一是对二甲苯(PX),主要用于制备精对苯二甲酸 (PTA),再与乙二醇
反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯 (聚酯、PET),主要应用于纤维、瓶、
[1]
膜等三大领域 。
生产芳烃的传统方法是以石油为原料,通过催化重整、蒸汽裂解等
过程得到重整生成油和裂解汽油,再经过芳烃抽提等过程得到目的产
物。世界范围内约 95%的芳烃来自上述石油路线,剩余少量芳烃来自
煤焦化副产物。我国石油制芳烃主要制约因素是原料石油的来源,我
国一次能源结构的特点是“富煤,少油,少气”,石油仅占 19%,石
油产量无法满足经济发展的需要,对外依存度连年攀升,2017年接近
70%。过高的石油对外依存度会危及国家能源和经济安全,必须使之稳
定在一定水平之内。
根据我国“富煤,少油,少气”的独特能源禀赋,建立煤制芳烃产
业化技术,一方面可以使芳烃来源多元化,形成石油制芳烃路线的有
效补充,一定程度上降低石油对外依存度;另一方面促进传统煤化工
向清洁、绿色的现代煤化工转型。
现代煤化工主要有 5条路径,分别是煤制油、煤制烯烃、煤制天然
气、煤制乙二醇和煤制芳烃。目前,前 4条路线都已有较为成熟的工
业应用,只有煤制芳烃还处于工业示范阶段。
1 技术原理
目前,煤制芳烃最主要的 2种技术是甲苯甲醇甲基化技术和甲醇芳
构化技术。煤经煤气化制备合成气,合成甲醇,甲醇进一步反应转化
为芳烃,再经过芳烃联合工艺得到对二甲苯等目的产物。前期煤制甲
醇和后期芳烃分离转化的步骤都已有成熟的技术,最关键且尚未完全
工业化的过程是甲醇转化为芳烃的步骤,也是 2种技术最主要的区别
[1-2]
所在 。
1.1 甲苯甲醇甲基化技术
甲苯甲醇甲基化技术的甲醇转化过程与石油路线的甲苯歧化过程
相似。甲苯歧化是甲苯和 C 芳烃通过烷基转移反应生成二甲苯和苯,
9
甲苯甲醇甲基化是甲苯和甲醇进行烷基转移反应生成二甲苯。甲醇的
引入提高了甲苯的利用率,甲苯歧化技术中,生成 1单位对二甲苯消
耗2.5单位甲苯,而甲苯甲醇甲基化技术理论上生成 1单位对二甲苯
只需消耗 1单位甲苯,且副产物苯较少。
1.2 甲醇芳构化技术
甲醇芳构化技术的甲醇转化过程可分为 3个步骤:第一步甲醇在催
化剂酸性位上脱水生成二甲醚;第二步通过“烃池机理”生成第一个
C-C键;第三步生成 C 、C 低碳烯烃,并通过氢转移、烷基化及缩聚
3 4
反应生成烷烃、环烷烃、高碳烯烃和芳烃。
2 产业化现状
20世纪80年代,我国开始研究煤制芳烃技术。早期产物以烷烃为
主,芳烃含量小,分离成本高,更适合作为油品添加剂。近年来,伴
随着煤制烯烃技术产业化并取得一定经济效益,我国的煤制芳烃技术
进展迅速,处于世界领先水平。目前综合水平较高、产业化前景较好
[3-5]
的4种技术路线产业化进展情况如下 。
2.1 甲苯甲醇甲基化技术
2.1.1 中国石油化工集团公司(以下简称中石化)
2009年,中石化上海石化院开展固定床甲苯甲醇甲基化技术研究;
2012年 12月,对扬子石化 20万吨/年甲苯歧化装置进行改造,建成2
0万吨/年甲苯甲醇甲基化装置,甲醇转化率近100%,二甲苯选择性大
于80%;2014年6月,通过了中石化科技部组织的技术鉴定;2017年
12月,扬子石化甲苯甲醇甲基化项目通过竣工验收。
2.1.2 中科院大连化学物理研究所(以下简称大化所)
2012年7月,大化所与陕煤化集团建成甲苯甲醇制对二甲苯联产
低碳烯烃循环流化床技术的百吨级中试; 2013年 11月,陕煤化技术
工程中心、中海油惠州炼油分公司与中石化洛阳工程公司签订了流化
床甲苯甲醇制芳烃联产低碳烯烃工业示范项目技术开发合作协议; 20
17年5月,通过了中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定,甲苯
转化率24%,甲醇转化率83%,二甲苯中对二甲苯选择性大于 93%。
2.2 甲醇芳构化技术
2.2.1
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