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煤制芳烃产业化进展及制约因素分析.pdf

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煤制芳烃产业化进展及制约因素分析 芳烃是重要的基础有机化工原料,主要用于生产化纤、树脂等材料, 广泛应用于服装、燃料、医药等领域。芳烃中最主要的成分是“三烯 三苯”中的“三苯”,即苯、甲苯、二甲苯。其中需求量最大的物质 之一是对二甲苯(PX),主要用于制备精对苯二甲酸 (PTA),再与乙二醇 反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯 (聚酯、PET),主要应用于纤维、瓶、 [1] 膜等三大领域 。 生产芳烃的传统方法是以石油为原料,通过催化重整、蒸汽裂解等 过程得到重整生成油和裂解汽油,再经过芳烃抽提等过程得到目的产 物。世界范围内约 95%的芳烃来自上述石油路线,剩余少量芳烃来自 煤焦化副产物。我国石油制芳烃主要制约因素是原料石油的来源,我 国一次能源结构的特点是“富煤,少油,少气”,石油仅占 19%,石 油产量无法满足经济发展的需要,对外依存度连年攀升,2017年接近 70%。过高的石油对外依存度会危及国家能源和经济安全,必须使之稳 定在一定水平之内。 根据我国“富煤,少油,少气”的独特能源禀赋,建立煤制芳烃产 业化技术,一方面可以使芳烃来源多元化,形成石油制芳烃路线的有 效补充,一定程度上降低石油对外依存度;另一方面促进传统煤化工 向清洁、绿色的现代煤化工转型。 现代煤化工主要有 5条路径,分别是煤制油、煤制烯烃、煤制天然 气、煤制乙二醇和煤制芳烃。目前,前 4条路线都已有较为成熟的工 业应用,只有煤制芳烃还处于工业示范阶段。 1 技术原理 目前,煤制芳烃最主要的 2种技术是甲苯甲醇甲基化技术和甲醇芳 构化技术。煤经煤气化制备合成气,合成甲醇,甲醇进一步反应转化 为芳烃,再经过芳烃联合工艺得到对二甲苯等目的产物。前期煤制甲 醇和后期芳烃分离转化的步骤都已有成熟的技术,最关键且尚未完全 工业化的过程是甲醇转化为芳烃的步骤,也是 2种技术最主要的区别 [1-2] 所在 。 1.1 甲苯甲醇甲基化技术 甲苯甲醇甲基化技术的甲醇转化过程与石油路线的甲苯歧化过程 相似。甲苯歧化是甲苯和 C 芳烃通过烷基转移反应生成二甲苯和苯, 9 甲苯甲醇甲基化是甲苯和甲醇进行烷基转移反应生成二甲苯。甲醇的 引入提高了甲苯的利用率,甲苯歧化技术中,生成 1单位对二甲苯消 耗2.5单位甲苯,而甲苯甲醇甲基化技术理论上生成 1单位对二甲苯 只需消耗 1单位甲苯,且副产物苯较少。 1.2 甲醇芳构化技术 甲醇芳构化技术的甲醇转化过程可分为 3个步骤:第一步甲醇在催 化剂酸性位上脱水生成二甲醚;第二步通过“烃池机理”生成第一个 C-C键;第三步生成 C 、C 低碳烯烃,并通过氢转移、烷基化及缩聚 3 4 反应生成烷烃、环烷烃、高碳烯烃和芳烃。 2 产业化现状 20世纪80年代,我国开始研究煤制芳烃技术。早期产物以烷烃为 主,芳烃含量小,分离成本高,更适合作为油品添加剂。近年来,伴 随着煤制烯烃技术产业化并取得一定经济效益,我国的煤制芳烃技术 进展迅速,处于世界领先水平。目前综合水平较高、产业化前景较好 [3-5] 的4种技术路线产业化进展情况如下 。 2.1 甲苯甲醇甲基化技术 2.1.1 中国石油化工集团公司(以下简称中石化) 2009年,中石化上海石化院开展固定床甲苯甲醇甲基化技术研究; 2012年 12月,对扬子石化 20万吨/年甲苯歧化装置进行改造,建成2 0万吨/年甲苯甲醇甲基化装置,甲醇转化率近100%,二甲苯选择性大 于80%;2014年6月,通过了中石化科技部组织的技术鉴定;2017年 12月,扬子石化甲苯甲醇甲基化项目通过竣工验收。 2.1.2 中科院大连化学物理研究所(以下简称大化所) 2012年7月,大化所与陕煤化集团建成甲苯甲醇制对二甲苯联产 低碳烯烃循环流化床技术的百吨级中试; 2013年 11月,陕煤化技术 工程中心、中海油惠州炼油分公司与中石化洛阳工程公司签订了流化 床甲苯甲醇制芳烃联产低碳烯烃工业示范项目技术开发合作协议; 20 17年5月,通过了中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定,甲苯 转化率24%,甲醇转化率83%,二甲苯中对二甲苯选择性大于 93%。 2.2 甲醇芳构化技术 2.2.1

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