色谱法测定固体催化剂的表面积.pdf

实验五 色谱法测定固体催化剂的表面积 一、实验目的 1. 掌握用流动吸附色谱法测定催化剂比表面积的方法。 2. 通过实验了解 BET 多层吸附理论在测定比表面积方面的应用。 二、实验原理 催化剂的表面积是其重要的物性之一。 表面积的大小直接影响催化剂的效能。 因此在催 化剂研究、制造和应用的过程中，测定催化剂的表面积是十分重要的。 固体催化剂表面积的测定方法较多。经典的 BET 法，由于设备复杂、安装麻烦，应用受 到一定限制。 气相色谱的发展， 为催化剂表面积测定提供了一种快速方法。 色谱法测定催化 剂固体表面积， 不需要复杂的真空系统， 不接触水银，操作和数据处理较简单，因此在实验 室和工厂中得到了广泛应用。 色谱法测固体比表面积是以氮为吸附质、 以氢气或氦气作为载气， 二者按一定的比例通 入样品管， 当装有待测样品的样品管浸入液氮时， 混合气中的氮气被样品所吸附， 而载气不 被吸附， He-N 2混气或 H2 -N 2混气的比例发生变化。这时在记录仪上出现吸附峰。各种气体 的 导热系数不尽相同，氢和氦的导热系数比氮要大得多，具体各种气体的导热系数如下表 气体组分 H2 He Ne O2 N2 导热系数 Cal/cm*sec*c 39.7 33.6 10.87 5.7 5.66 0*10 5 同样，在随后的每个样品解吸过程中，被吸附的 N 又释放出来。氮、氦气体比例的变化 2 导致热导池与匹配电阻所构成的惠斯登电桥中 A 、B二端电位失去平衡，计算机通过采样板 将它记录下来得到一个近似于正态分布的电位－时间曲线， 称为脱附峰。 最后在混合气中注 入已知体积的纯氮， 得到一个校正峰。 根据校正峰和脱附峰的峰面积， 即可计算在该相对压 力下样品的吸附量。 改变氮气和载气的混合比， 可以测出几个氮的相对压力下的吸附量， 从 而可据 BET 公式计算表面积。 BET 公式： P/V(P 0-P)=1/V m C+(C-1)/V m C*P/P 0 （1） 式中： P— 氮气分压， Pa ； P — 吸附温度下液氮的饱和蒸气压， Pa ； 0 V m— 待测样品表面形成单分子层所需要的 N 体积， ml ； 2 V —待测样品所吸附气体的总体积， ml ； C— 与吸附有关的常数。 其中 V= 标定气体体积×待测样品峰面积／标定气体峰面积 标定气体体积需经过温度和压力的校正转换成标准状况下的体积。以 P/[V （P -P ）] 对 0 P/P 作图，可得一条直线，其斜率为（ C-1 ）/ （V mC ），截距为 1/ （V m C ），由此可得