第三章化学热力学基础 PPT.pptxVIP

第三章化学热力学基础3、1、1 气态1、基本特征:扩散性、可压缩性2、描述气体的状态时常用的物理量:物质的量 n、体积 v、压力 p、热力学温度 T等3、理想气体状态方程式中,R——摩尔气体常量,在标准状况下(STP),p=101、325kPa,T=273、15K,n=1mol,气体的标准摩尔体积Vm=22、414×10－3m3=22、414L。 适用条件:(一般情况下,误差小于1%)气体分子本身不占空间(假设)分子间没有作用力例:某N2钢瓶的容积V1=30、00L,温度T1=293、15K,压力P1=1013、25KPa,计算钢瓶中N2的摩尔数。若在标准状态下(STP),求其体积。4、气体分压定律当几种不同的气体在同一容器中混合时,相互间不发生化学反应,分子本身的体积与它们相互间的作用力都能够略而不计,这就是理想气体混合物。理想气体混合物中每一种气体叫做组分气体。 混合气体中每一组分都能均匀充满容器整个空间,对器壁产生压力,该组分气体所施加的压力叫做该组分气体的分压力。分压力等于在相同温度下,组分气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。道尔顿分压定律:混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之与。 即P=P1+P2+……+Pn=ΣPi式中,i——表示第i种组分式中,V——混合气体的总体积式中,ni/n——称为第i种组分气体的物质的量分数适用条件:分压定律仅适用于理想气体混合物对低压下的真是气体混合物也能够近似适用。例:在潜水员自身携带的水下呼吸器中充有氧气与氦气混合气。现将25℃ 0、10MPa的12L He与0、10MPa的46LO2充入体积为5、0 L的贮罐中。计算在25℃在该罐中两种气体的分压与混合气体的总压。 解:T =(273+25)K=298K,混合前,P0(O2)=P0(He)=0、10MPa, V0(O2)=46L,V0(He)=12L混合气体总体积V=5、0L,则混合气体中???P=P(O2)+P(He)=(9、2+2、4)×102 kPa=11、6×102 kPa 例:某容器的容积为2、00L,其中装有O2、H2、Ar,n(O2)=0、200mol,n(H2)=0、500mol,n(Ar)=0、100mol,保持温度为300K。通电后,O2与H2反应生成H2O,剩下过量的H2。已知300K时H2O的饱与蒸汽压为3、55KPa,求反应前后容器中混合气体的总压与各组分分压。3、1、2 液体1、基本特征:流动性2、蒸汽压敞口容器中,液体会无限制蒸发成蒸汽,直至完全蒸发密闭容器中,液体蒸发有限饱与蒸汽压:当液体的蒸发速率与蒸汽的凝聚速率相同时,蒸气压达到平衡。蒸气压表示液体分子向外逸出的趋势,其大小取决于液体的本性,与液体的量无关。3、沸点沸点:气化先在液体表面发生,温度越高,蒸气压越大。当温度增加到蒸气压等于外界压力时,气体在液面及液体内部同时发生,内部液体的气化产生大量气泡上升到液面破裂,即沸腾,此刻的温度即沸点。液体在一定外压下有固定的沸点,增大外压,沸点上升。3、1、3 固体1、基本特征:一定体积、一定形状2、分类:晶体:粒子按一定规则排列,各向异性,有一定沸点无定形体:内部粒子无规则排列,没有固定熔点,各向同性(微晶体):某些物质虽呈无定形,当发现由极微小的晶粒组成(比晶体小千百倍)3、2 化学反应热力学 化学反应基本规律质量守恒定律能量守恒定律3、2、1 质量守恒定律参加化学反应的各种物质的总质量一定等于反应后各种物质的总质量。化学方程式(化学反应计量方程式):依照质量守恒定律,用规定的化学符号与化学式来表示化学反应的式子。例:三氧化钨被氢还原的反应:书写注意事项:依照实验事实,正确写出反应物、产物方程式要配平特定情况下要表明物质的聚集状态化学计量数:依据规定,化学式前的系数称为化学计量数,ν(B)表示物质B的化学计量数生成物 计量数为正反应物 计量数为负例:计量方程式中,各化学计量数分别为ν(WO3)=-1,ν(H2)=-6,ν(H2O)=3,ν(W)=1,说明每消耗1molWO3,要消耗6molH2,会生成3molH2O与1molW。反应进度ζ:表示化学反应进行的程度。关于任意反应:假如反应前B的物质量为n0(B),反应时间t以后,Y的物质的量为nt(B),反应进度ζ的定义为ζ的量纲为mol, ζ=1mol的物理意义是有a mol反应物A与b mol反应物B参与反应并完全消耗,转化为y mol生成物Y与z mol生成物Z。反应进度与反应计量方程式的书写有关。辨别:3H2+N2=2NH3与1、5H2+0、5N2=0、5NH3,当反应进度ζ=1mol时的物理意义3、2、2 能量守恒与转化系统:所需研究的对象环境:系统之外而与体系有关的部分系统的分类:敞开系统:在系统与环境之间既有物质