傅献彩第五版物理化学课件精编版.ppt

四、白茶 五、黄茶 六、黑茶（普洱） 散 普 花茶、果味茶 3. Fe2O3与Fe2+ Fe2O3+6H++2e - →2Fe2++3H2O a(Fe2+)=10-6 该反应既是氧化还原反应，又与pH值有关，所以在图上是一组斜线 斜线截距是它的标准电极电势，为1.083 V 斜线的斜率随着铁离子浓度不同而不同。 斜线左下方是二价铁离子稳定区，右上方是三氧化二铁的稳定区。 设二价铁离子的活度为10-6，则斜率为-0.117。显然，在不同pH条件下有不同的电极电势值。 铁-H2O的电势-pH图 将铁与水的各种电势-pH图合在一起，对讨论铁的防腐有一定的指导意义。 铁防腐的电势-pH图 （1）(C)线以下是铁的免腐蚀区。外加直流电源，将铁作为阴极，处在低电位区，这就是电化学的阴极保护法。 （2）铁与酸性介质接触，在无氧气的情况下被氧化成二价铁，所以置换反应只生成二价铁离子 当有氧气参与下，二价铁被氧化成三价铁，这样组成原电池的电动势大，铁被腐蚀的趋势亦大。 (3) (A)(D)线以左区域是铁的腐蚀区，要远离这个区域。 常用油漆、塑料或金属在铁的表面形成保护层，将铁与氧气、水、氢离子隔离 或用强氧化剂在铁的表面形成致密的氧化铁层，使铁钝化 (4)在(A),(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里面的铁不被进一步氧化，称为铁的钝化区。 如果在电位较低又是强碱性溶液中，则铁也有可能被腐蚀生成亚铁酸离子。 实际的铁的电势-pH图 一般实用铁的电势-pH图的线条要多得多，标明不同离子浓度时的电势-pH曲线，使用起来也就更加方便。 25℃时的Fe-H2O电势-pH图如右图所示。 稀土元素铈的电势-pH图 φ(Ox|Red)/V *细胞膜与膜电势 在膜两边由于某离子浓度不等可产生电势差，这就是膜电势。 膜两边的电势差为 将细胞的内、外液组成如下电池 在生物化学中，习惯表示为 维持了细胞膜内外的电势差，就维持了生命。 外电位Ψ 把单位正电荷在真空中从无穷远处移到离表面 10-4cm处所作的电功，可以测量。 表面电势Χ 从10-4cm将单位正电荷通过界面移到物相内部所作的功。无法测量。 无法测量 某 物 体 相 （1） ∞ A 物质相的内电位、外电位、表面电势 内电位与外电位 内电位 ∞ 电极与溶液间的电势差 溶液（Ⅱ） 金 属 M （Ⅰ） 金属的表面电势ⅠΧ真空 外电位之差1Ψ 2 溶液相的 表面电势 ⅡΧ真空 电极与电解质间的内电位差与外电位差 1 2 1 2 两相的内电位之差 +[(ΨZn+ΧZn)-(ΨSol+ΧSol)] =ΨCu’-ΨCu 可以测量 =[(ΨCu’+ΧCu’)-(ΨZn+ΧZn)] +[(ΨSol+ΧSol)-(ΨCu+ΧCu)] 电动势值为什么可以测量？ 使用盐桥， 正确断路 测定电动势时必须正确断路，才能使电动势等于两个相同金属的外电位之差，可以测量。 当电池的两个终端相为同一物质时，称为正确断路。例如下述电池： 各类 茶叶 茶 叶 一芽一叶（一旗一枪） 一芽二叶，或对夹叶 茶青（鲜叶） 一、绿茶（1、龙井） 2、碧螺春 二、红茶 三、青茶 已知： 试判断下述反应在标准状态下向哪方进行？ 排成电池： 正向进行 判断氧化还原的方向 和m已知，测定E，可求出g± 求电解质溶液的平均活度因子 根据Debye-Hückel公式对于1-1价电解质： 以 对 作图 已知平均活度因子求标准电极电势 截距即为 A。求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 求难溶盐的活度积和水解离常数 B.求水的 设计电池的反应为： 电池Ⅰ 电池Ⅱ: pH的测定 标准氢电极使用不方便，用玻璃电极 pH定义： 因为单个离子的活度因子无法测量，故该定义也是不严格的 pH 的操作定义 pH计的应用 IUPAC推荐了五种标准的缓冲溶液，用来测定未知溶液的pH 用醌·氢醌电极测 pH pH 的测定 在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。 什么叫电势-pH图？ 电极电势的数值不但与溶液中离子的浓度有关，而且有的还与溶液的pH值有关。 通常用电极电势作纵坐标，pH值作横坐标，在同一温度下，指定一个浓度，就可以画出一条电势-pH曲线。 *电势—pH 图及其应用 应用于：1. 离子分离，2. 湿法冶金，3. 金属防