高分子材料的结晶度和取向对制品性能的影响_新能源检测技术材料化学元器件汽车电子热分析实验室仪器温度研发工程师试验硬件质量检测.docVIP

高分子材料的结晶度和取向对制品性能的影响 结晶效应 ?1、结晶概念? 聚合物的超分子结构对注塑条件及制品性能的影响非常明显。过去研究聚合物加工多从分子量大小、分子量分布及分子链支化的角度。但近年来，人们更注意到对于比单个他子大得多的超分子结构（聚积态结构），大分子链的排列、各种粒子形态堆砌方式，结晶效应、取向效应等对制品质量的影响更为重要。 ? 聚合物按其超分子超分子结构可分为结晶型和非结晶型，结晶型聚合物的分子链呈有规则的排列，而非结晶型聚合物的分子链呈不规则的无定型排列。不同形态表现出不同的工艺特性和物理机械性能。一般，结晶型聚合物比非结晶型具有较高的耐热性能和机械性能。 ? 分子结构较简单的、对称性高的聚合物易生成结晶，例如聚乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氯乙烯等；分子链节虽然较大，分子间的作用力很强也能生成结晶，例如聚酰胺、聚甲醛等。但如果在分子链上有很大的侧基存在时，则不易生成结晶，如聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯和有机玻璃等。分子链刚性大的聚合物也不能结晶，如聚砜、聚碳酸酯、聚苯醚等。 ? 2、聚合物结晶度对制品性能的影响 ? ① 密度 结晶度高，说明多数分子链已排列成有序而紧密的结构。分子间作用力强，所以密度随结晶度提高而加大，例如70%结晶度的聚丙烯其密度为0.896g/cm3，当结晶度增至95%时则密度增至0.903g/cm3。 ? ② 拉伸强度 结晶度高，拉伸强度高，例如结晶度70%的聚丙烯其拉伸强度为27.5Mpa，当结晶度增至95%时，则拉伸强度可提高到42 Mpa。 ? ③ 冲击强度 冲击强度随结晶度提高而减小，例如70%结晶度聚丙烯，其缺口冲击强度为14.9KN·m/m2，当结晶度为95%时，冲击强度减小到4.77KN·m/m2。 ? ④ 刚度 70%结晶度的聚丙烯其模量为4400Mpa，而到95%时，则下降到980Mpa。 ? ⑤ 热性能 结晶度增加有助于提高软化温度和热变形温度，如结晶度为70%的聚丙烯，载荷下的热变形温度为124.9℃，而结晶度95%时则为151.1℃。刚度是注塑制品脱模条件之一，较高的结晶度会减少制品在模内的冷却周期。结晶度会给低温带来脆性，例如结晶度分别为55%、85%、95%的等规聚丙烯，其脆化温度分别为0℃、10℃、20℃。 ? ⑥ 翘曲 结晶度提高会使体积减小，收缩加大。结晶型材料比非结晶材料更易翘曲，这是因为制品在模内冷却时，由于温度上的差异引起结晶度的差异，使密度不均、收缩不等，导致产生较高的内应力，而引起翘曲，并使耐应力龟裂能力降低。 ? ⑦ 光泽度 结晶度提高会增加制品的致密性，使制品表面光洁度提高，但由于球晶的存在会引起光波的散射，而使透明度降低。 ? 3、影响结晶度的因素 ? ① 温度及冷却速度 结晶有一个热历程，必然与温度有关。当聚合物熔体温度T高于熔融温度Tm时，大分子链的热运动显著增加，当达到大于分子的内聚力时，分子就难以形成有序排列而不易结晶；当温度过低时，大分子链段动能很低，甚至处于冻结状态，也不容易结晶。 ? 所以，结晶的温度范围是在玻璃化温度Tg和熔融温度Tm之间。在高温区（接近Tm），日核不稳定，单位时间成核数量少，而在低温区（接近Tg）自由能低，结晶时间长，结晶速度慢，不能为成核创造条件。这样，在Tm和Tg之间存在一个最高的结晶速度（Vmax）和相应的结晶温度(Tvmax)。 ? ② 熔体应力作用 实施表明：熔体应力的提高、剪切作用的加强都会加速结晶过程。这是由于应力作用会使链段沿受力方向而取向，形成有序区，容易诱导出许多晶胚，使晶核数量增加，生成结晶时间缩短，加速了结晶作用。例如，对聚合丙烯考察发现：当压力增高时，不仅使结晶度提高、密度增加，而且对结晶温度也有提高作用。? 通过上面的介绍，使我们知道注射成型中，对塑料熔体温度、模具温度及其冷却速度的控制是多么重要，因为这对结晶度及其制品的内部质量将起重要影响。 取向效应 ? 取向机理 ? 聚合物在加工过程中，在力的作用下，流动的大分子链段一定会取向，但取向的性质和取向的程度根据取向条件却有很大的区别。按熔体中大分子受力的形式和作用的性质可分为剪切应力作用下的“流动取向”和受拉伸作用下的“拉伸取向”。 ? 取向对制品性能的影响 ? 由于非结晶型聚合物的取向是大分子链在应力作用方向上的取向，所以在取向方向的力学性质明显增加，而垂直于取向方向的力学性质却又明显地降低；在取向方向的拉伸强度（σu）、断裂伸长率（εu）随取向度增加而提高，例如对厚3mm，宽39.6mm的高密度聚乙烯试样加热到93℃进行拉伸取向，则极限拉伸强度由原来的16.3MPa增至75.9Mpa，提高了4倍。 ? 结晶型聚合物的取向是由连接晶片链段起作用的，其强度随直线链段取向而增大，由于晶片之间有伸直链段的存在，使结晶聚合物具有韧性和弹性。