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第十章 玻璃包装材料;
;
;
;二、玻璃氧化物;一 、玻璃定义;
;1)玻璃形成氧化物
玻璃形成氧化物为二氧化硅(SiO2)和氧化硼(B2O3)
① 二氧化硅(SiO2)
二氧化硅可以形成石英玻璃,二氧化硅以硅氧四面体结构单元形成结构网络。
作用:降低热膨胀系数、密度,
提高热稳定性、化学稳定性、粘度、机械强度等;
含量高,需较高熔融温度。
瓶罐玻璃二氧化硅含量约为73%左右;② 氧化硼(B2O3)
氧化硼也可以单独形成玻璃,它以硼氧??角平面结构[BO3]和硼氧四面体[BO4]为结构单元。在硼硅酸盐玻璃中与硅氧四面体共同组成结构网络。
作用:
能降低玻璃的热膨胀系数;
提高玻璃的化学稳定性和热稳定性;
改善玻璃的光泽、提高玻璃的机械强度;
助熔作用,加速玻璃的澄清,降低玻璃的结晶能力。
;2)中间体氧化物
中间体氧化物自身不能形成玻璃,但可以连接二氧化硅(玻璃)链使其保持玻璃态。它既是玻璃网络结构的一部分,又可以改进结构内部的位置。
中间体氧化物主要有氧化铝(Al2O3),氧化铅(PbO),氧化锌(ZnO)等。
作用:
降低玻璃的热膨胀系数;
提高玻璃的热稳定性、化学稳定性、机械强度和粘度;
;二、玻璃氧化物;一般玻璃瓶罐的化学组成范围为:
SiO2:66~75% Al2O3 0.7~7.0%
Na2O:12~16% K2O:0.1~4.0%
MgO:0.1~5.0% CaO:6~12%
BaO:0~4.5% ;晶体与玻璃的比容-温度曲线;Na2O-CaO-SiO2系玻璃的结构 ;二、辅助原料
澄清剂
着色剂
脱色剂
助熔剂
乳浊剂
; 钠钙玻璃引入了金属氧化物,改变了石英玻璃中单一的化学组成和Si/O的比例,使原来互相连接的[SiO4]四面体网络断裂。
“桥氧”变为“非桥氧”,只与1个硅离于相连,引入的Na+、Ca 2+离子在非桥氧附近,处于断裂网络形成的空隙中,以平衡氧离子的负电荷。
Na2O、CaO等氧化物的加入,改变了原来的四面体网络,引起玻璃的许多性质改变,如降低了玻璃的熔制温度和粘度,降低了硬度和强度,降低了化学稳定性,增大了热膨胀系数,从而导致抗热冲击性能下降 ; 三、玻璃熔制过程; 三、玻璃熔制过程;4均化阶段
玻璃的化学组成和折射率趋向一致的阶段叫均化。
均化温度稍低于澄清阶段。
5 冷却阶段
玻璃的质量达到了要求,冷却玻璃液使温度下降200℃~300℃。冷却后温度约为1200℃。
熔制过程是连续作业,5个阶段在熔炉的不同部位进行。;玻璃熔窑;四、玻璃的性能;玻璃与碱的作用
玻璃易受到氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐等碱性化合物的侵蚀。
玻璃不宜作为碱性化合物的包装容器。;A玻璃的脱片侵蚀
脱片侵蚀是药用玻璃包装容器——药用安瓶质量检验的一项重要标准。
化学稳定性不良的安瓶盛装碱性药液时,在热压消毒过程中或长期贮存药品后,因药液对玻璃的侵蚀会产生脱片。
脱片侵蚀过程
①药液与玻璃表面作用,氧化钠、硼酸钠之类的易溶成分被侵蚀溶解,在被侵蚀表面留下一层硅胶膜。
②药液中的碱性成分继续侵蚀硅胶,产生微小空穴,;③药液沿着空穴向内层进一步渗透、侵蚀,并使空穴不规则地向深层发展,形成疏松的多孔层。
④机械振动或冷热交变时,疏松多孔的表面层易与玻璃主体分离剥落,形成大小厚薄形状各异的闪光薄片。
;B玻璃化学稳定性的测试
粉末法
用水、酸或碱溶液对一定颗粒度和一定质量的玻璃粉末进行浸蚀,然后再选择适当方法测定其浸蚀量,称为粉末法。
玻璃颗粒的洁净度、大小及热处理过程都会影响测量结果。粉末浸蚀量可用称量法测定,浸蚀液可用滴定、比色、电导等方法测定。
;表面法
对一定表面积的玻璃试样或容器,用水、酸或碱溶液进行浸蚀的测定方法,称为表面法。表面法具有与实际使用条件接近的优点,但玻璃表面状态会随时受到周围气氛的影响。
;2. 强度和硬度
1)强度
玻璃的强度决定于化学组成、制品形状、表面性质和加工方法。
玻璃的理论强度很高,约为10000MPa,而实际强度为理论强度的1%以下。
①玻璃制品内存在未熔夹杂物、结石、节瘤;
②表面具有微细裂纹,造成应力集中,从而急剧降低其机械强度。
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