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第十八章 塑料材料性能表征与测试一、聚合物材料拉伸时的力学性能特点 力学性能的数值很宽:包括从熔体、软橡皮到很硬的固体,各种聚合物对于机械应力的反应相差很大。高聚物由长链分子组成,运动单元具有多重性,分子运动对温度和时间有强烈的依赖性——松弛特性。力学性能也有松弛特性。表现为粘弹性行为,同时具有粘性液体和纯粹弹性固体的行为 强度低,模量低PMMA, T100?C, 变软Rubber 在低温下变硬尽管结构无变化,但对于不同温度或外力,分子运动是不同的,物理性质也不同玻璃化转变区域粘流转变区域形变温度高弹态橡胶态非晶态聚合物粘流态玻璃态TgTf玻璃态转变为高弹态,转变温度称为玻璃化温度Tg高弹态转变为粘流态,转变温度称为粘流温度Tf1. 典型聚合物应力-应变曲线常用的哑铃型标准试样,试样中部为测试部分,标距长度为l0,初始截面积为A0。 哑铃型标准试样 实验条件:一定拉伸速率和温度BDCA明显的四个阶段O1、普弹形变阶段OA2、屈服阶段AC(应变软化阶段)3、强迫高弹形变阶段CD4、应变硬化阶段DBPoint of elastic limit 弹性极限点BDCAO(1)OA段,为普弹形变区,应力-应变呈直线关系变化,符合虎克定律,直线斜率为弹性模量。 Yielding point 屈服点BStrain softening 应变软化YDCAO?y(2)屈服阶段AC:越过A点,应力-应变曲线偏离直线,材料开始发生塑性形变,极大值Y点称材料的屈服点,其对应的应力、应变分别称屈服应力(或屈服强度)σy 和屈服应变εy 。发生屈服时,试样上某一局部会出现“细颈”现象,材料应力略有下降, “应变软化”。 BYDCA强迫高弹形变O?y(3)强迫高弹形变阶段CD:随着应变增加,在很长一个范围内曲线基本平坦,“细颈”区越来越大,发生“强迫高弹形变”。Breaking point 断裂点BYDCAStrain hardening 应变硬化O?y(4)应变硬化DB:拉伸应变很大时,材料应力又急剧上升(应变硬化),到达B点发生断裂。与B点对应的应力、应变分别称材料的拉伸强度(或断裂强度) σb 和断裂伸长率εb ,是材料发生破坏的极限强度和极限伸长率。 BYDCAO(5)曲线下的面积等于相当于拉伸试样直至断裂所消耗的能量,称断裂能或断裂功。它是表征材料韧性的一个物理量。 拉伸过程中高分子链的运动I 普弹形变小尺寸运动单元的运动引起键长键角变化。形变小可回复非晶态聚合物的应力-应变曲线(玻璃态)拉伸过程中高分子链的运动II 强迫高弹形变 在大外力作用下冻结的链段沿外力方向取向拉伸过程中高分子链的运动III 粘流形变 在分子链伸展后继续拉伸整链取向排列,使材料的强度进一步提高。形变不可回复。强迫高弹形变(冷拉)处于玻璃态的非晶聚合物在拉伸过程中屈服点后产生的较大应变,移去外力后形变不能回复。若将试样温度升到其Tg附近,该形变则可完全回复,是由高分子的链段运动所引起的。 这种形变称为强迫高弹形变。T2. 影响聚合物拉伸行为的因素(a) Different temperature温度Example-PVCa: TTg脆断b: TTg 屈服后断c: TTg 几十度 韧断d: Tg以上 无屈服 温度升高,材料逐步变软变韧,断裂强度下降,断裂伸长率增加;温度下降,材料逐步变硬变脆,断裂强度增加,断裂伸长率减小特征温度Tb:TTb,玻璃态高聚物就不能发生强迫高弹形变,而必定发生脆性断裂,这个温度称为脆化温度Tb。....e1e3e2e4(b) Different strain rate应变速率Strain rate速度时温等效原理:拉伸速度快=时间短→温度低速度(c) Composition of Polymers 物质结构组成酚醛或环氧树脂a: 脆性材料 PS, PMMAb: 半脆性材料c: 韧性材料PP, PE, PCd: 橡胶Nature rubber, PI3. 聚合物应力-应变曲线的类型由于高分子材料种类繁多,实际得到的材料应力-应变曲线具有多种形状。归纳起来,可分为五类 。高分子材料应力-应变曲线的类型说明 “软”和“硬”用于区分模量的低或高 “弱”和“强”是指强度的大小 “脆”是指无屈服现象而且断裂伸长率很小 “韧”是指其断裂伸长率和断裂应力都较高的情况,可将断裂功作为“韧性”的标志。(1)硬而脆型 此类材料弹性模量高(OA段斜率大)而断裂伸长率很小。在很小应变下,材料尚未出现屈服已经断裂,断裂强度较高。在室温或室温之下,PS、PMMA、酚醛树脂等表现出硬而脆的拉伸行为。(2)硬而强型 此类材料弹性模量高,断裂强度高,断裂伸长率小。通常材料拉伸到屈服点附近就发生破坏(大约为5%)。硬质PVC制品属于这种类型。(3)硬而韧
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