第十四章糖类化合物.pptxVIP

第十四章 糖类 (saccharides) 糖类化合物是自然界分布最广的一类有机化合物，它是生物体维持生命活动所不可缺少的物质之一。 植物的骄傲——通过光合作用产生糖。 人类的遗憾——自身没有生产糖的本领。 生理功能：分解释放出能量；转化变成糖原贮存于体内(肝糖原和肌糖原)；组成抗体、生物膜；是重要的信息物质等。 糖的定义： “碳水化合物”(carbohydrates) 多羟基醛、多羟基酮及其缩合物。 糖类据其能否水解及水解后生成分子数的多少，可分为3类： 单糖(monosaccharides)果糖和葡萄糖等 低聚糖或寡糖(oligosaccharides) 蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、环糊精等 多糖(polysaccharides) 淀粉、糖原、纤维素第一节 单 糖?一、单糖的分类 根据所含羰基种类的不同可分为醛糖(aldoses)和酮糖(ketoses) 根据所含碳原子数的不同可分为三碳糖、四碳糖 、五碳糖、六碳糖??????????二、单糖的构型 (一) 单糖构型的书写方法 (－)-果糖C3以下各手性碳原子的构型与(＋)-葡萄糖的完全一样。（二）单糖的相对构型 糖类的相对构型是由编号最大的手性碳原子的构型所决定的。?D-型糖 L-型糖 D-(＋)-葡萄糖 L-(—)-葡萄糖 L-阿洛糖D-阿洛糖L-阿卓糖 D-阿卓糖L-葡萄糖D-葡萄糖 L-甘露糖 D-甘露糖 L-古罗糖D-古罗糖L-艾杜糖D-艾杜糖L-半乳糖D-半乳糖 L-太罗糖D-太罗糖在含多个手性碳的非对映体中，若彼此间只有1个*C构型不同，其余*C构型都相同，则互称为差向异构体。 糖的构型也可用绝对构型来表示，如D-(＋)-葡萄糖4个手性碳原子的绝对构型分别为2R,3S,4R,5R。 (三) 单糖的环状结构葡萄糖的特性: 葡萄糖不能与饱和NaHSO3反应。 葡萄糖在干燥HCl存在下只与1 mol CH3OH反应，产物却具有缩醛的结构和性质。 变旋光现象(mutarotation) 葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性。环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出?-D-(＋)-葡萄糖D-(＋)-葡萄糖开链结构?-D-(＋)-葡萄糖 (～36%) (微量) (～64%)上述环状结构的表示方式称做直立氧环(或氧桥)式。 根据半缩醛羟基与决定构型的羟基(氧环)的关系?-型——同侧?-型——异侧 ?-D-葡萄糖和?-D-葡萄糖是一对非对映异构体。像?-D-葡萄糖和?-D-葡萄糖那样，仅C1构型不相同的一对非对映异构体，称做异头物或端基异构体(anomers)。 ?-D-葡萄糖对映异构体是什么?在乙醇中重结晶在吡啶中重结晶D-(+)-葡萄糖在HOAc中重结晶?-D-(+)-葡萄糖?-D-(+)-葡萄糖（无结晶水）m.p. 148-150oCm.p. 146oCH2O浓缩H2O(?) -D-(+)-葡萄糖 的水溶液所得溶液[?]D = + 52.7o(?) -D-(+)-葡萄糖 的水溶液放置放置[?]D = + 18.7o[?]D = + 112o 哈瓦斯式 诺贝尔奖获得者哈瓦斯(W.N.Haworth)提出了改进费歇尔投影式的写法，被称为哈瓦斯式(透视式)。 葡萄糖的哈瓦斯式中，氧原子位于右上方, 碳原子顺时针方向棑布, C5上的－CH2OH在环的上方为D型, 下方为L型; 若碳环的碳原子编号按逆时针方向排列，则C5上的－CH2OH在环平面下方者为D-型，在上方者为L-型。 无论碳环顺时针方向排列或逆时针方向排列，半缩醛羟基与C5上的－CH2OH在环平面同侧的为?-型，在环平面异侧的为?-型。 构象式 ??????-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 36% 64% D-果糖在溶液中，既可生成a和b两种吡喃型果糖，也可生成a和b两种呋喃型糖. CHO H——— H H———OH H———OH CH2OH CHO H———OH H———OH H———OH CH2OH b-D-呋喃核糖 a-D-呋喃核糖 b-D-2-脱氧呋喃核糖a-D- 2-脱氧呋喃核糖 请写出D-核糖及D-2-脱氧核糖的Haworth式.D-核糖D-2-脱氧核糖三、单糖的物理性质 单糖都是白色晶体，由于结构上有多个羟基，水溶性较大，常易形成过饱和溶液(糖浆)，难溶于醇等有机溶剂。 单糖均有甜味，但程度各不相同，果糖最甜。 旋光性：是鉴定糖的一个重要指标 (仅丙酮糖无旋光性)。 变旋光现象，除丙酮糖外，单糖在溶液中都有变旋光现象。四、单糖的化学性质(一) 脱水反应(糖类的显色反应)